2018年北京市培养单位化学研究所619物理化学(甲)考研基础五套测试题
● 摘要
一、计算题
1． 1173K 时，
在
上的吸附（符合
吸附）分解，得到下表实验数据：
讨论【答案】
在
上吸附的强弱。 吸附定温式为
在
上的吸附解离的机理可假设为
（反应物吸附平衡）
（反应物进行表面化学反应）
（产物脱附平衡）
若表面反应为速率控制步骤，则有
（b ）
把式（a ）代入式（b ），讨论：若吸附为弱吸附，
则若吸附为强吸附，则
将实验数据代入一级反应式的积分式，
可以得到
将实验数据代入零级反应的积分式，
得
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为一级反应，式中为零级反应。
显然，实验结果符合一级反应规律。故可确定
2． 设下列酶催化反应具有简单的
非常大，测得下列数据，
求：（1）
（2）计算步的活化能。
（3）280K 时ES 的生成平衡常数。 （4）ES 生成反应的
【答案】（1）280K 时产物的生成速率：
（2）
步的活化能：
（3）280K 时ES 的生成平衡常数：
（4）280K 时，300K 时，
3． 298.15K 时，有一含极电解，已知
与Cd 的超电势忽略不计。
（1）哪种金属首先在阴极上析出？为什么？
（2）第二种金属刚析出时，首先析出金属的质量摩尔浓度是多少？ 【答案】（1）设
与
的活度因子均为1，则
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在机理：
上属于弱吸附。
和在280K 时产物的生成速率。
与的质量摩尔浓度都为的中性溶液氢气的超电势
用电
考虑到的超电势，则
故Cd 先析出。 （2）Zn 开始析出时，
即
解得
4． 某气体的状态方程为
式中为具有正值的常数，
为气体的摩尔体积。
（1）试将该气体与理想气体比较，指出异同点；
（2）在温度不变时，増大体积，热力学能将如何变化? 并用数学证明（3）该气体通过作用
（2）在温度不变时，因分子间有引力，体积变大，热力学能增加。设U=U（T ，V ）
因为dT=0。
（3）
对于气体，
5． 计算
效应，温度将如何变化? 并用数学证明
的符号。 的符号。
【答案】（1）忽略了分子自身体积，这与理想气体相同，不同的是不能忽略分子之间的相互
饱和水溶液在时的电导率己知：时
话度积
分别为
的极限摩尔电导率
所用溶剂水的电导率
【答案】依据强电解质无限稀释摩尔电导率计算公式
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