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一、问答题

1． 绝热可逆膨胀与节流膨胀两种方法都可以获得低温，试分析两者的差别。

【答案】理想气体和实际气体经绝热可逆膨胀都会降温，因为

对两者都

成立；而在节流膨胀中，对理想气体，上式分子为零，无温度变化，而实

的区域中有降温现象，在其

际气体在节流膨胀中，上式的分子不一定大于零，在它区域，可能还有升温现象。

2． 在溶液中滴加

溶液可制备溶胶。分别写出溶液过量，

溶液过量时的胶团结构表示式。 【答案】过量物质即为稳定剂。 （1）

为稳定剂，溶液选择性的吸收

则胶团的结构式为

（2）溶胶选择性吸收

离子而带负电，则胶团的结构式为

二、计算题

3． 已知25°C 时

，

试计算【答案】

离子的无限稀释电导率与迁移数的关系为；

所

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以

根据得

4． 在外压为时碘的蒸气压。

【答案】因为又所以

5． Na 汞齐中的活度中

的活度

求微分变形得：

根据吉布斯-杜亥姆公式有 则

即今

6． 在

代入上式可得

时，将二甲醚气体引入一真空刚性反应器内，二甲醚分解的计量方程为

根据实验测定，该反应的半衰期与二甲醚的起始压力无关，反应基本能进行到底。在该温度下不同时刻测定的容器总压如下：

求该反应的级数、速率系数和半衰期。

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的空气中，将水蒸气通入固体碘与水的混合物中，进行蒸汽蒸馏。在

试计算在371.6 K

371.6K 时收集馏出蒸汽冷凝，分析馏出物的组成得知，每100g 水中含碘

且

符合

为汞齐中Na 的摩尔分数，求

时，汞齐

【答案】对活度公式

【答案】因为半衰期与反应物起始浓度无关，所以该反应为一级。 写出不同时刻的压力变化：

在时刻的总压

在

为

则

则

的压力

反应的速率方程的微分式为

对上式进行定积分，时间从

对应的总压从

积分得

先代入第一、二组实验数据计算速率系数

同理，可求得其他速率系数值为速率系数的平均值为

7． 已知CO 分子基态振动波数配分函数

以及该气体的摩尔振动熵值。

为：

时的振动配分函数

为：

时，该气体的摩尔振动熵值为：

8． 已知液体A （1）的饱和蒸气压与温度的关系为

（1）计算350K 时，A （1）的饱和蒸气压（2）计算下述过程的

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时的总压为

在任意t 时刻，反应物

求CO 分子的振动特征温度时的振动

【答案】CO 分子的振动特征温度

（设蒸气为理想气体）。