2017年华南理工大学环境与能源学院852物理化学(二)考研题库
● 摘要
一、问答题
1． 绝热循环过程一定是可逆过程吗？
【答案】对，如果其中有一个过程不可逆，则整个循环的滴变必大于零，而熇是状态函数，初始状态相同，但是所以终态必定不相同，构不成循环过程。
2． 根据理论设计了测定固体比表面积的流动法，在该方法中，为什么要控制相对压力的数值
在
之间。
【答案】①压力较低时，表面吸附量少，建立不起多层物理吸附平衡，甚至不能达到满层吸 附。由于表面的不均 匀性，吸附首先发生在能量有利的位置，即此时表面的不均匀性表现更明显；
②压力较大时，吸附分子相距很近， 分子之间存在相互作用，并且高压、低温下，在吸附剂 毛孔中，会发生毛细凝结现象，因此，压力高低都会偏离 BET 假设的理想情况而产生测量偏差。
二、计算题
3． 有一单分子气相反应
活化络合物
的速率系数。设
因为设
hv 。
即在数学上可以近似为
已知A 分子是含有n 个原子的非线性分子，
基本振动频率与反应物A 的零点能之差为
试求在
时
【答案】对于非线性分子，用统计热力学的方法计算速率系数的公式为
因为A
与的结构和组成基本相同，所以平动、转动和大部分振动配分函数的贡献都可以相消，所以得
式中
，
率系数的计算式，得
4． 在
管中电解一定浓度的后，分析阳极区的溶液，发现
溶液的摩尔电导率为
（1）
和
的离子迁移数；
因为设
则所以代入速
水溶液，在阳极上放出少了
已知：
试计算：
用
的摩尔质量为
的电流通电
（2）（3）
和和
的离子摩尔电导率； 的电迁移率。
的物质的量变化为
【答案】（1）在阳极上的反应为
是迀入阳极区的，所以在通电前后阳极区
5． 1000 K时，反应合物，其组成为体积分数
（1）（2）在
时，
的
等于多少，甲烷能否形成？
现有与碳反应的气体混试问：
下，压力需增加到若干，上述合成甲烷的反应才可能进行？
【答案】（1）设气体为理想气体
时，
故甲烷不能形成。 （2）令有
可得
故当压力大于
时，
，合成甲烷才可能进行。
当 71 =1000K 时
6．
二组分系统在耐火材料工业上有重要意义，下图所示的相图是
在高温下
二组分系
统在高温区的相图，莫莱石的组成为有白硅石和鳞石英两种变体，AB
线是两种变体的转晶线，在AB 线之上是白硅石，在AB 线之下是鱗石英。
图1
（1）指出各相区分别由哪些相组成？
（2）图中三条水平线分别代表哪些相平衡共存？ （3）分别画出从【答案】
点将熔化物冷却的步冷曲线。
图2
（1）各相区组成：