2017年中国石油大学(北京)石油工程学院862物理化学考研强化模拟题
● 摘要
一、填空题
1． 某电池反应在平衡常数
【答案】变小
【解析】
温度升
高等式左边变小，所以平衡常数将随温度的升高而减小。
2． 对于N 、E 、V —定的系统，每个微观状态出现的概率应为 , 任一能级分布x 出现的概率为。
【答案】
【解析】等概率定理
3． 气体B 在固体M 上吸附，其规律服从数
的【答案】0.167
【解析】脱附速率为吸附速率为
4． 某蛋白质在323.2K 时变性并达到平衡状态，即
已知该变性过程的
【答案】
已知和
由
联立可解。
则有
由
可知，随
下
，
电动势温度系数
则温度升高时，电池反应的标准
将_____。
吸附等温式，已知解吸速率常数为吸附速率常
倍，当B 的分压为2kPa 时，此时的覆盖率约为_____。
则该反应的熵变
所以
5． 298K 时某化学反应的速率系数为
反应，反应物初始浓度增大，则
【答案】2, 不变
【解析】由速率系数的单位可知，判断该反应为二级反应。一级反应半衰期公式为与初始反应物浓度无关。
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【解析】反应达到平衡状态，有
这一反应的级数_____；对于一级
_____。
6． 零级反应肯定_____基元反应。（填是或不是）
【答案】不是
【解析】零级反应是指反应速率与物质的浓度无关的反应，而基元反应是指一步能完成的反应，其速率与反应物浓度（含有相应的指数）的乘积成正比。故零级反应肯定不是基元反应。
7． 有理想气体反应：则当系统的温度_____，压力_____时，此反应的平衡 向正向移动。
【答案】降低，减小
【解析】反应为放热反应，温度升高平衡左移，压力升高，平衡左移，反之相反。
8． 某化学反应在恒压、绝热和只做膨胀功的条件下进行，系统的温度由升高至，则此过程 的焓变，如果这一反应在恒温、恒压和只做膨胀功的条件下进行，则其焓变零。
【答案】等于；小于 【解析】洽变，
恒压绝热条件下，
即焓变为零；恒压、绝热下，
化学反应后体系的温度升高，
恒温时，
二、问答题
9． 利用热力学关系系。
【答案】由
得：
10．（1）式：
【答案】（1）式的适用条件是：封闭系统、恒容、理想气体、
的适用条件是什么？
的简单状态变化系统及封闭系统、
的简单
的单纯pVT 变化过程。（2）式的适用条件是：封闭系统、恒压、
求出定域子系统H 与q 、V 、T 的关
状态变化系统及封闭系统、理想气体、的单纯pVT 变化过程。
11．凝固点降低法测摩尔质量实验的原理是什么？（写出公式，并指出各个物理量的含义、实验中需要测定哪些量）
【答案
】
. 其中，
固
点
是纯溶剂凝固点与稀溶液凝固点的差，或说是稀溶液凝固点
下为凝固点降低值；
是该溶剂的凝固点降低常数；
是质量摩尔浓度
，
所以溶质相对分子量溶质及溶剂的质
量
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在实验中要测定的量是纯溶剂与溶液的凝
（或溶剂的体积与密度）
。
由文献中查得，
或
12．溶剂中加入溶质后，就会使溶液的蒸汽压降低，沸点升高，凝固点下降，这种说法是否正确？
【答案】不完全正确。因为如果加入的溶质是挥发性的，即饱和蒸气压比溶剂还大，则溶液的蒸气压增加， 沸点下降；如果溶质是非挥发性的，或者溶质的挥发性小于溶剂，才出现题述结果。
13．请判断实际气体节流膨胀过程中，系统的
【答案】节流膨胀是恒焓过程，即
节流膨胀过程Q=0,
可逆过程
，不一定为零，
14．超电势的存在是否都有害？为什么？
【答案】超电势的存在不都是有害的。解过程多消耗电能。
中哪些一定为零？ 即
节流过程为不
不一定为零。
有害的一而是由于电极的极化产生了超电势，使电
有利的一面是可利用超电势的存在实现电解分离，例如可利用在不同金
属上的超电势的差异，控制与金属离子的析出顺序。
15．焓可以写成温度和压力的函数，即H=H（T ，p ），因此
在一定外压下，单组分系统有一定的沸点，若在该沸点温度下液体变为气体，则按上式dT=0，dp=0。所以dH=0。但实际上，液体汽化时需吸收热量，即dH>0，为什么会出现这种矛盾的结论。
【答案】H=H（T ，p ）这一类双变量函数只适用于简单系统。所谓简单系统，包括（1）纯物质单相封闭系统；（2）多组分但组成不变的单相封闭系统。有相变时不能用，因此此题中液体汽化是一个相变过程，所以dH=0是错误的。
16．何谓“自发过程”，简单举出自然界发生的三个自发过程的实例。
【答案】在自然条件下，不需要人工介入而能自动进行的过程称为自发过程。三个自发过程的实例：如高温物体向低温物体的传热；气体向真空膨胀；锌与硫酸铜溶液的反应。 17．将浓度为的与的等体积混合后得到水溶胶，试分析下述电解质对所得
A.
B.
C.
【答案】由于
的溶胶的聚沉能力何者最强？何者最弱？为什么？
过量，故形成的胶粒易吸附带正电荷，为正溶胶。故能引起它聚沉
和
的聚沉能力均大于
的反离子为负离子．反离子价数越高，聚沉能力越强，所以
弱作用更强，故
的聚沉能力大于
由于和溶胶具有同号电荷的离子能削弱反离子的聚沉能力，且价态高的比价态低的削
的聚沉能力，综上述，聚沉能力顺序为
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