2017年黑龙江大学化学化工与材料学院823综合化学(含无机、有机、分析化学)之有机化学考研冲刺密押题
● 摘要
一、选择题
1． 下列化合物中粗体表示的H 原子的酸性哪个最大（ ）。
【答案】A
【解析】（A ）项，粗体表示的H 原子连着羰基，而羰基是吸电子基团，其
有一定的酸性；
（B ）项，粗体表示的H 原子连着双键，产生共轭效应更稳定。因此酸性大小顺序为
：
2． 不能把醛糖氧化成醛糖酸的是（ ）。
A. 稀硝酸 B. C.
试剂 试剂
D. 溴水溶液 【答案】A 【解析】
试剂是由柠檬酸、硫酸铜和碳酸钠配制成的
.
试剂、
试剂、
溴水溶液都可将醛糖氧化成醛糖酸，而稀硝酸可将醛糖上的醛基、一级醇都氧化成羧基，使醛糖氧化成糖二酸。
3． 与亚硝酸反应能生成强烈致癌物N-亚硝基化合物的是（ ）。
A. 伯胺 B. 仲胺 C. 叔胺 D. 都可以 【答案】B
【解析】仲胺与亚硝酸反应生成N-亚硝基化合物。
4． 指出下列哪一个化合物的紫外吸收光谱波长最短的是（ ）。
【答案】B
【解析】共轭双键越多，紫外吸收光谱波长最长。为隔离二烯，没有共轭。
5． 如下反应步骤中，反应产物d 的结构式应为：（ ）。
【答案】C
【解析】a 为苯甲酰氯；b 为苯甲醛；c 为羟基苯乙腈；d 为羟基苯乙酸。
6． 指出下列哪一个化合物不具有旋光性（ ）。
都存在共轭二烯，而（B ）
【答案】B
【解析】累积双键的二烯烃，当两端的双键碳原子各连有不同的原子或基团时，含有偶数累积双键者有对映异构体；螺环化合物由于有手性轴，也存在一对对映异构体。所以具有旋光性；（B ）中两个
7． 下列化合物最易发生
【答案】D
【解析】在卤代烃的亲核取代反应中，无论是
反应还是
反应，烯丙型卤代烃的反应活
性都是最大。
8． 下面物质中，碱性最强的是（ ），最弱的是（ ）。
A. 苯胺
是一样的，分子有对称面，所以其没有旋光性。 反应的是（ ）。
B. 吡咯 C. 对甲苯胺 D. 吡啶 【答案】D ; B
【解析】吡咯氮原子上的孤对电子参与大π键，而吡啶氮原子上的孤对电子没有参与大π键，故吡咯碱性很弱，而吡啶显碱性。碱性强弱顺序为：脂肪胺>吡啶>苯胺>吡咯。
二、简答题
9． 想像A 的环化能生成B 或C , 但主要产物为B 。为了明确决定产物结构的机理，做了下列的实验（1）、（2）和（3）。对决定产物本质的一步你能得出什么可能的结论？
【答案】此反应是酮的分子内缩合反应，其历程如下：
首先酮烯醇化。第二步进行分子内的亲核加成，即羟醛缩合，
得到羟基酮。第三步脱水形
成
不饱和酮。
从题目给出的辅助实验中，我们可得出一些结论：从实验（3）可看出，酮的烯醇化是一个快速平衡，它不是速度决定步骤。从实验（1）可看出，可证实亲核加成物在分子物以B 为主。
轻基酮的存在，及脱水转变为
轻基酮脱水得
不饱和酮的一步是不
可逆的，因此在产物B 与C 之间没有一个平衡存在。大量的B 不是由C 转化而成。从实验（2）
不饱和酮的事实，进一步证实了反应历程
相连的羰基的活性，因此产
的正确性。同时可看出亲核加成是整个历程中的关键步骤，而决定这步的关键因素是羰基的活性。
中，与甲基相连的羰基活性大大地高于与