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一、简答题

1． 虽然硫叶立德A 不能与简单酮起反应，但其羧酸类似体B 却能，并生成环氧化物。解释它们反应活性的不同点。

【答案】硫叶立德A 与其羧酸类似体B 相比，就其活性来讲B 比A 强。这主要是由于羧基负离子的存在，增加了硫叶立德中碳负离子的亲核性。

2． 写出下列反应的中间体，并为整个反应提出合理的可能的反应机理。

【答案】中间体为：

反应机理：

3． 化合物甲、乙、丙的分子式都是构。

甲与碳酸钠作用放出二氧化碳，乙和丙不能，但在氢

氧化钠溶液中加热后可水解，在乙的水解液中蒸馏出的液体有碘仿反应，试推测甲、乙、丙的结

【答案】甲与碳酸钠作用放出二氧化碳一甲是羧酸，所以是水解产物之一能发生碘仿反应乙是

丙是

乙和丙是酯，乙的

4． 有三种制备硝基烯的方法，试述发生每一种转变的机理。

【答案】

5． 在二甲基甲酰胺存在下，醇与六氯丙酮反应得三氯乙酸烷基酯且产率高。第一醇反应最快，第三醇不反应。提出这一反应的合理机理。

【答案】在二甲基甲酰胺存在下，醇与六氯丙酮反应的历程如下

首先醇与六氯丙酮反应，生成半缩酮，在二甲基甲酰胺的作用下生成氢键，从而促使羟基中的氢以离子形式离去，同时氧负离子形成双键，三氯甲基负离子离去形成酯。在六氯丙酮中，由于2个三氯甲基的吸电子作用，活化了羰基，因此它可与醇发生加成。但另一方面，这两个基团又有很大的位阻，因此与位阻小的第一醇反应最快，而不与位阻大的三级醇反应。从醇的角度来看，三级醇有较大的位阻，不易形成半缩酮（A ）。

6． 根据A 体系碎裂化能在较温和条件下进行的事实，设想了一种新的顺利制备炔基酮的路线：

试从易得的试剂，提出从不饱和酮制取所需中间体A 的实用方法。

【答案】