● 摘要
自从1958年集成电路被发明以来,微电子技术领域已经得到了长足的发展。电子器件也朝着小型化和单片化发展,而这些都要求科学家们不断寻求新型材料。近几年,高介电常数材料CaCu3Ti4O12成为了一个研究热点。CaCu3Ti4O12(CCTO)材料具有高的介电常数(105),良好的温度稳定性和良好的电流-电压(I-V)非线性特征等优异的综合性能。CCTO材料所具有的这一系列良好的综合性能,使它有望广泛应用于高新技术领域,如可用作:高密度存储器、巨介电电容器、薄膜器件以及变阻器。此外,CCTO材料还具有不含铅,对环境无污染,制作成本低等优点。目前,为了推进该材料在微电子领域的实际应用,主要问题是降低CCTO材料在特定频段的介电损耗,以及提高其较低的压敏电压(Eb)。
本论文以CCTO基巨介电陶瓷材料为研究对象,基于实验室已得出的实验条件,通过材料复合和元素取代,实现了对其结构的控制,优化了该体系材料的介电性能以及电流-电压(I-V)非线性特征,推进了CCTO基陶瓷材料应用于电容器材料和压敏电阻材料。取得的实验结果如下:
(1)在空气中,采用传统的固相反应法制备了CCTO-xZnO(x=0,0.05,0.2,0.6,1.0)陶瓷样品,通过X射线衍射(XRD)研究了陶瓷的相结构,并且应用扫描电镜技术研究了样品的显微组织。实验结果显示ZnO的加入明显改变了CCTO基陶瓷材料的相结构和微观结构。进一步的介电性能测试的结果表明:ZnO掺杂CCTO基陶瓷材料的综合介电性能得到了优化,即保持了较高的介电常数(104),在此基础上降低了CCTO材料高频段的介电损耗(= 0.14,105 Hz),而且压敏电压(Eb)被提高到100 V/mm。而这与ZnO掺杂使样品的晶粒尺寸明显减小,晶界的比重增加,晶界肖特基势垒变高相关。
(2)采用固相反应法在空气中制备了CaCu3Ti4-xSnxO12 (x=0 ,0.02,0.04,0.06) (CCTSO)陶瓷样品。实验结果表明:少量的Sn元素掺杂后,提高了CCTO基陶瓷的综合性能,在保持高介电常数(104)的同时,样品的低频段的介电损耗得到了降低。样品的压敏电压从纯CCTO的32V/mm提高到92 V/mm。其中,对于x=0.06这个组分,样品有比较好的综合性能:= 38683,= 0.09(1 kHz),Eb = 92 V/mm,=4.9。
(3)采用传统的固相反应法在空气中制备了Ca (1-x) SrxCu3Ti (4-x) CoxO12 (x=0,0.1,0.2,0.3)陶瓷样品。测试结果表明:Sr、Co双掺杂破环了CCTO陶瓷的巨介电效应。具体表现为掺杂样品的介电常数在1kHz处,由104降到了102,样品的晶粒平均尺寸减小至2微米,并且已经变为绝缘性,从而导致介电常数突降,而这从反面也支持了IBLC理论的合理性。此外,对于x=0.2的样品,其介电损耗在300kHz ?50MHz较宽的频率范围内小于0.07,同时,介电常数保持在88以上。