当前位置：问答库＞考研试题

一、简答题

1． 试写出丁二烯分子中的键型：

【答案】丁二烯分子的键型：

2． 某化合物A 为无色液体，是由化合物B 与二甲胺反应而得，将该反应产物进行减压蒸馏纯化，收集bp 为

元素分析结果如下：A 的A 的

在

处有一强吸收峰； 数据如下：

试根据以上数据推导出化合物A 、B 的结构，并对A

的

进行归属。

【答案】先求A 的分子式：

由分子离子峰

A 的相对分子质量为131，可知，故A 的分子式为

A 的

归属：

3． 化合物A 用浓HBr 处理，生成内消旋2，3-二溴丁院，但化合物B 则生成外消旋2，3-二溴丁烧，试说明该类反应的立体化学历程（用弯箭头表示电子对的转移）。

【答案】

分子结构为：

的化合物A 的样品进行分析。

质谱分析得到其分子离子峰为：

4． 预测下面的化合物中各质子共振峰的化学位移大小次序，并说明理由。

【答案】（A ）环外氢的化学位移大于环内氢的化学位移。因为[18]轮烯具有18个电子，符

合

的电子数，具有芳香性，在外磁场作用下，会产生感应磁场，环外氢处于去屏蔽区，化学

较小。

（B ）化学位移：

因为苯环在外磁场作用下会产生感应磁场，环外氢处于屏蔽区。

化移在低场，值较大，而环内氢处于高场，其化学位移在高场，

化学位移在低场，值较大。

5． 在二甲基甲酰胺存在下，醇与六氯丙酮反应得三氯乙酸烷基酯且产率高。第一醇反应最快，第三醇不反应。提出这一反应的合理机理。

【答案】在二甲基甲酰胺存在下，醇与六氯丙酮反应的历程如下

首先醇与六氯丙酮反应，生成半缩酮，在二甲基甲酰胺的作用下生成氢键，从而促使羟基中的氢以离子形式离去，同时氧负离子形成双键，三氯甲基负离子离去形成酯。在六氯丙酮中，由于2个三氯甲基的吸电子作用，活化了羰基，因此它可与醇发生加成。但另一方面，这两个基团又有很大的位阻，因此与位阻小的第一醇反应最快，而不与位阻大的三级醇反应。从醇的角度来看，三级醇有较大的位阻，不易形成半缩酮（A ）。

6． 有一个光活性化合物A ，分子式为

A 经催化氢化得到两个均具有光活性的同分异构体

D 能与轻胺反应生

B 和C , A 经臭氧氧化-分解反应只得到一种光活性化合物D ，分子式为成E ，E 在酸性条件下会转变成化合物F ，F 的结构简式为

请推测A 、B 、C 、D 、E 的结构简式，并写出上述各步的反应方程式。 【答案】

I