2017年内蒙古师范大学有机化学考研复试核心题库
● 摘要
一、简答题
1． 某化合物
1加热至200°C 时异构化成化合物B 。与
中，并可被
氧化B 得水杨酸
各步的变化过程。
【答案】A 的不饱和度为5, 结合题中其他信息可知A 为苯基烯丙基醚类化合物，由A 的异构化产物B 可氧化成水杨酸，可确定A 的苯环上无其他取代基，进一步推导可确定A 、B 、C 的结构。
各步变化过程如下：
作用时，A 产生甲醛，没有乙
处理时揭
醛，B 产生乙醛，无甲醛。B 可溶于
再沉淀。此溶液用
羟基苯甲酸）。确定化合物A 、B 、C 的结构，并写出
2． 在迈克尔反应条件下，取代的苯乙酮与苯基丙炔酸乙酶反应得
吡喃酮，写出反应历程。
【答案】
3． 有人报道一种直接把醛转化至酯的方法。适用于说明该方法的理论依据。
【答案】
不饱和醛和芳香醛。方法为将醛和氰化
不饱和酸或芳香酸甲酯，试
钠、二氧化锰在含一些醋酸的甲醇溶液中搅拌几个小时。产物是
反应首先由氰离子与醛进行加成，由于氰基的拉电子作用，使氧负离子或轻基具有更大的亲核性，能为活性较低的二氧化锰氧化成酮，随后醇解得酯。
4． 狄尔斯-阿尔德反应为引人入胜的合成手段，特别因为它的可预测的立体化学。但是作为亲双烯体和双烯体本身却有着重大的化合物类型的限制，因此合成等价物的概念在这一领域内受到了重用。对下列每一个活性亲双烯体和双烯体，进行狄尔斯-阿尔德反应得到的加成物进行一步或多步转变后，得到的产物是不能直接从狄尔斯-阿尔德加成得到的。写出双烯体或亲双烯体的“合成等价物”结构，并指出为什么直接的狄尔斯-阿尔德反应是不行的。
【答案】
合成等价物：
它是亲电二烯，不能进行狄尔斯-阿尔德反应。
合成等价物：乙炔。乙炔是亲电的，在狄尔斯-阿尔德反应中不具有活性。
合成等价物：
它本身不稳定，极易二聚和发生别的反应。
合成等价物：二烯醚。但是它最后的处理需高温、强酸来水解醚，产物非常复杂。
合成等价物：二烯醚。与上题情况相似。
5． 预言下列反应产物。注意考虑立体化学问题。
【答案】