2018年安徽大学联合培养(中科院高能物理研究所)629无机化学之分析化学考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、名词解释
1． 原子发射光谱定性分析
【答案】从原子吸收光谱中只要找到某一元素2〜3条称为灵敏线或最后线的存在，便可以确定该试样中某一元素存在。
2． 助色团
【答案】有机化合物结构中含杂原子的饱和基团称为助色团，与生色团或饱和烃相连时，使相连生色团或饱和烃紫外吸收向长波长方向移动或产生紫外吸收，并使吸收强度增加的基团。
3． 铬酸钾指示剂法（莫尔法、Mohr 法）
【答案】
铬酸钾指示剂法是以铬酸钾
4． 磁各向异性
【答案】在外磁场作用下，电子环流所产生的感应磁力线具有闭合性质，使质子在分子中由于所处的空间位置不同，屏蔽作用不同的现象称为磁各向异性或称远程屏蔽效应。
5． 偏差
【答案】偏差是各测量值（实验值）与平行测量的各测量值的平均值的差值。
6． 振动自由度
【答案】基本振动的数目称为振动自由度。
为指示剂的银量法。
二、简答题
7．
指出下列化合物中哪个能吸收波长较长的光线？（只考虑
（1
）（2
）【答案】（2
）
能吸收波长较长的光线；
能吸收波长较长的光线。
而后者有一助色团
与O=C相连；同样
跃迁）
因为（1）中两个化合物有相同的生色团
:
（2）中的两个化合物均有苯环，而后者的苯环上连有助色团-NHR 。
8． 试讨论莫尔法的局限性。
【答案】莫尔法要求的酸度范围为pH=6.5〜10.5。当试液中有铵盐存在时，要求溶液的酸度范围pH 为6.5〜7.2
。在此条件下凡是能够与
生成微溶性化合物或配合物的阴离子（如
）都干扰测定。一些高价金属离子（
如
）在中性或弱碱性溶液中发生水解，故也不应存在。当一些有色金属离子
浓度稍大时也影响终点的观察。能和指示剂生成有色物质的离子（只能用来测定卤素。而不能用NaCl
标准溶液直接测定
9． 酸碱滴定中指示剂的选择原则是什么？
）不能存在。本法
【答案】酸碱滴定中指示剂的选择原则是指示剂的变色范围处于或部分处于滴定的pH 突跃范围内；使指示剂的变色点等于或接近化学计量点的pH 。
10．下列情况引起什么误差？若为系统误差，如何减免或消除？
（1）天平砝码被腐蚀； （2）称量试样时吸收了水分；
（3）以失去部分结晶水的硼砂为基准物，标定盐酸溶液的浓度； （4）试剂中含有微量待测组分； （5
）重量法测
时，试样中硅酸沉淀不完全；
（6）称量开始时天平零点未调；
（7）滴定管读数时，最后一位估计不准；
（8）用NaOH 滴定HAc , 选酚酞为指示剂确定终点颜色时稍有出入； （9）配制标准溶液时，溶解基准物时溶液溉失； （10）高锰酸钾法测钙，过滤时沉淀穿滤。
【答案】（1）天平砝码被腐蚀，会因仪器不准确而产生系统误差，应更换同规格的完好按码。（2）试样吸收水分会产生正误差，属系统误差. 通常情况下应干燥后称量。
（3）同等情况下硼砂用量将会减小，造成负误差. 属系统误差. 应更换为物质组成与化学式完全相符的硼砂，并保存在60%的恒湿器中。
（4）试剂用量将会增加，产生系统正误差. 可通过空白试验或对试剂进行提纯来加以校正。 （5）由方法误差而引起系统负误差。需要对方法加以改进。
（6）产生系统误差. 分析天平应实验前、后校正，以保证称量的准确性。 （7）产生随机误差. 滴定管读数的最后一位是估读的。
（8）对于指示剂的变色点各人会有不同的观点，属于可正可负的随机误差。 （9）属于粗心大意产生的过失误差. 在实验中应严格避免。
（10）—般情况下过滤时穿滤是不可能发生的，一定是有违反操作规程的误操作。属于过失
误差。
11．由n 个原子组成的分子，在红外光谱中能有多少基本振动形式？反映在红外光谱中的吸收峰有时会增多或减少，解释其原因。
【答案】
如果是线性分子有性的，在谱图上不出现峰；
②有些不同的振动因频率相同而发生简并；③有的振动频率超出仪器检测范围或有的振动频率相近仪器无法分辨。吸收峰増多的原因有:①倍频和组合频产生的吸收峰；②振动耦合或费米共振产生峰裂分。
12．根据气相色谱图可获得哪些主要信息？
【答案】根据气相色谱图可获得:色谱流出一曲线可以得到保留时间，死时间，调整保留时间及峰高或峰面积和半峰宽等；根据保留时间或调整保留时间可以定性分析；根据峰高或峰面积可以定量分析，根据保留时间或调整保留时间及半峰宽可以对色谱柱分离情况进行评。
13．电子跃迁有哪几种类型？哪些类型的跃迁能在紫外及可见区吸收光谱中反映出来？
【答案】
电子跃迁有跃迁
能在紫外及可见区吸收光谱中出现吸收带。
14．三个不同质子a 、b 和c 共振时，所需磁场强度按下列次序排列
:烷（TMS ），哪个质子的化学位移最大？哪个质子的化学位移最小？
【答案】
最大，
最小。
相对于四甲基硅
四种。其中
，
和共轭的
个基本振动形式，
是非线性分子则有
个基本振动形式。
是红外非活
红外光谱中的吸收峰较基本振动形式减少的原因有:①分子中有的振动形式
三、计算题
15．
已知某样品的数据基本遵守正态分布概率。
【答案】解法1:
已知当x=67.04时
，当x=66.15时
，因此
解法2:根据上面的计算结果，可查表得
所以
试求测量值x 落在66.15〜67.04范围内的
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