2018年北京市培养单位力学研究所825物理化学(乙)考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、计算题
1． 己知液态砷
固态砷
的蒸气压与温度的关系为
的蒸气压与温度的关系为
试求砷的三相点的温度和压力。
【答案】在三相点上，固态与液态砷的p , T相等，根据固态和液态砷的蒸汽压与温度的关系式，可以得到以下两个方程
解得
所经过的时间与起始压力成反比。在不同起始
2． 在一恒容均相反应系统中，某化合物分解压力和温度下，测得分解反应的半衰期如下：
（1）试推断其反应级数，并计算两种温度时的值。 （2）求反应的实验活化能。 （3）求
时
经验式中的指前因子。
【答案】（1）依据基于分压的速率方程式，因反应的半衰期与起始压力成反比，故推断该反应为简单二级反应。由二级反应半衰期计算公式可知
（2）Arrhenius 方程的定积分式为
将
Arrhenius 方程可得，反应的实验活化能
（3）当
时，
由Arrhenius 方程的定积分式
解得967 K时指前因子
3． 在100g 苯中加入13. 76g联苯
所形成溶液的沸点为
，己知苯的沸点为
时
，
代入
求（1）沸点升高常数；（2）苯的摩尔蒸发热。
【答案】以A 代表苯，B 代表联苯，由稀溶液依数性计算如下： （1）
（2）
4． 电池
已知该电池的标准电动势为
及摩尔反应吉布斯自由能
;
（1）写出正极、负极和电池的反应式； （2）计算298K 时该电池反应的平衡常数（3）由此电池电动势计算298K 时，（4）试根据德拜-
休克尔极限公式计算上述
并与（3）问中结果比较并讨论；（德拜公式中【答案】（1）正极（阴极）反应式：负极（阳极）反应式：电池反应式为：
（2）298K 时该电池反应的摩尔反应吉布斯自由能：
298K 时该电池反应的平衡常数：
（3）由Nernst 方程
在298K 时的电动势为
水溶液离子平均活度系数
水溶液的离子平均活度系数
己知代入相关数据，有
解得
所以
（4）
根据德拜-休克尔极限公式
求得
溶液中平均活度系数
的
会有较大误差。
设其黏度和纯水相同，
。
试计算：
与（3）中得到的实验值相比有相当误差，主要是因为德拜极限公式只能在稀溶液中的应用，而在题给条件为
5． 某溶胶中粒子的平均直径为
（1）
时，胶体的扩散系数
（2）在1 s内，由于布朗运动粒子沿x 轴方向的平均位移【答案】（1）由爱因斯坦公式得
（2）由爱因斯坦-布朗位移方程，得
则
6． 已知水和玻璃界面的端加
电位为
【答案】由公式
试问在
时，在直径为
长为
的毛细管两介电常数
的电压，则介质水通过该毛细管的电渗速率为多少？设水的黏度为