2017年郑州大学有机化学复试实战预测五套卷
● 摘要
一、简答题
1． 下面的还原是用液氨-锂金属来完成的。写出其机理。力争把立体化学讲清楚。
说出下列每一还原反应的选择性根据。
【答案】（a ）直立键的磺酸酯比平伏键的磺酸酯容易还原，其速度比为易主要与基态的能量有关，直立键的磺酸酯比平伏键的磺酸酯能量高相似的过渡态A 和B :
还原的难在反应中两者有
它们的活化能的差也是选择性，主要产物为C 。
（b ）由于三甲氧基氢化铝锂在四氢呋喃中主要以缔合物的形式存在，因此具有较大的位阻效应，较弱的还原性能，它仅还原酮而不还原酯。同时因三甲氧基氢化铝锂是以负氢对酮进行亲核还原，它不还原双键。
（C ）在一定条件下，Raney 镲还原硫醚，而羰基、酯、羧酸等不被还原。同时Raney 镜还原有立体选择性，它从位阻较小的一面进行顺式还原，因此产物的甲基与氢处于反位。
从而决定了它们反应速度的快慢，也决定了此反应的还原
2． 从下列市售的氢负离子还原试剂中，任选一个或多个能把下列化合物一步还原至相应的产物。如有多个试剂可适用，选择哪几个？并说出理由。
试剂：
（a ）
（b ）（c ）（d ）（e ）（f ）
【答案】（a ）所用还原剂为：使酰氯还原至醛的同时不还原硝基。
（b ）可用还原剂为：剂均可还原
由于庞大的取代基，降低了还原剂的活性，在
因这几种试
不饱和醛至不饱和醇，而不还原分子内的酯。
因它既能还原醛为醇，也能把酯还原至醇。
和和和
因为它们可在位阻较少的环氧碳上进行亲核进攻，
它们都可把酰胺还原至胺。 它们都可把酯还原至醛。
同种元素的原子在分子中
（c ）所用试剂为：（d ）可用还原试剂为：而使环氧烷还原至醇。
（e ）可用还原试剂为：（f ）所用还原试剂为：
3． 一种据说是当今最烈性的非核爆炸品的新型炸药的化学式为是毫无区别的，实验证明分子中不含碳碳双键。
（1）请画出该分子的结构式。 （2）请给出该化合物的
名称。
（3）请写出其爆炸的反应方程式。 【答案】（1）该分子的结构式为：
（2）该化合物的
名称为：八硝基五环
4． 中性化合物A ，
分子式为处理后得到C ，C
分子式为
加热至200°C 时异构成B 。A 经臭氧化还原水解后得甲醛，
溶液，但不溶于
溶液，B 经
和 的结构。
C 经
氧化得到邻甲氧基苯甲酸，试推导
辛烷。
（3）该化合物爆炸反应式为：
而B 经同样条件处理则得乙醛，B 可以溶于
【答案】各化合物之间的关系如下：
根据B 的性质可推测B 可能的结构为：
以B 为突破口，结合A 、C 的性质，则A 的结构为：
C 的结构为：
5． 某化合物收，M
谱中
其IR 谱中在，（3H ，单峰）
，（2H , 单峰）中各质子的归属。
，（1H , 单峰）
有吸（4H ，处有
四重峰），试推测其结构，并指明
【答案】由分子式可推知化合物的不饱和度为4, 可能含有一个苯环。IR 谱中在吸收说明含有烯烃或芳烃中C 一H 的收缩振动，缩振动，
振动，
处有吸收说明含有有吸收说明含有
的收缩振动，
处有吸收说明含有烷烃中C 一H 的收
处有吸收说明含有C 一0的收缩
（4H , 由于核磁谱
最
且是两个相邻氢的面外弯曲振动（即说明苯环上有两个
（3H , 单峰）说明含有
（1H ，单峰），所以应为
取代基且处于对位）。由显示还有两种氢，
且分别为
谱中可知，（2H ，单峰）和
四重峰）说明含有苯环且苯环上有4个氢。根据分子式和已确定的基团还剩下后由推出的结构与谱中的数据对照，确认无疑。