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2018年浙江大学地球科学学院821有机化学考研强化五套模拟题

  摘要

一、简答题

1. 对可被T1(III)盐作用的下列氧化反应提出合理的机理.

(a)

(b)(c)【答案】

(a)

首先三价铊盐及溶剂与双键加成. 由于形成的C-T1键不稳定, 在蒙脱土催化下发生异裂, 形成碳正离子. 第二步发生碳正离子的重排, 再与溶剂结合形成缩醛, 缩醛水解得到氧化产物. 铊在反应中由三价变为一价.

(b)

(c)

2. 命名下列化合物:

(1)

(2)

(3)

(4)

(5)

(6)

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【答案】(1),

2, 3, 3, 7, 7-

五甲基辛烷;

(2), 2, 3

, 7-三甲基-5-乙基辛烷;

(3), 1-甲基-2-乙基-3-异丙基环己烷

;

(4)(5)

,

1-甲基-3-环丁基环戊烷;

, 8-甲基二环[3.2.1]辛烷;

, 1-

甲基

-7-乙基螺[4.5]癸烷.

(6)

3. 在迈克尔反应条件下, 取代的苯乙酮与苯基丙炔酸乙酶反应得

吡喃酮, 写出反应历程.

【答案】

4. 合成.

【答案】

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5. 化合物甲、

乙、丙的分子式都是

, 甲与碳酸钠作用放出二氧化碳,

乙和丙不能,

但在氢氧

; 乙和丙是酯, 乙的水

.

化钠溶液中加热后可水解, 在乙的水解液中蒸馏出的液体有碘仿反应, 试推测甲、乙、丙的结构.

【答案】甲与碳酸钠作用放出二氧化碳→甲是羧酸, 所以是解产物之一能发生碘仿反应→乙是

6. 给出合理解释:

, 丙是

【答案】

7. 丙烷

的分子形状按碳的四面体成键分布, 试画出各原子的分布示意图.

【答案】丙烷的分子中各原子的分布:

8.

狄尔斯-阿尔德反应为引人入胜的合成手段, 特别因为它的可预测的立体化学

. 但是作为亲双稀体和双烯体本身却有着重大的化合物类型的限制, 因此合成等价物的概念在这一领域内受到了重

用. 对下列每一个活性亲双烯体和双烯体

, 进行狄尔斯-阿尔德反应得到的加成物进行一步或多步转变后, 得到的产物是不能直接从狄尔斯

-阿尔德加成得到的. 写出双烯体或亲双烯体的

“合成等价物”结构, 并指出为什么直接的狄尔斯-阿尔德反应是不行的.

(a)(d)【答案】 (a)

合成等价物:

它是亲电二稀, 不能进行狄尔斯-阿尔德反应.

(b)

(e)

(c)