2018年浙江大学地球科学学院821有机化学考研强化五套模拟题
● 摘要
一、简答题
1. 对可被T1(III)盐作用的下列氧化反应提出合理的机理.
(a)
(b)(c)【答案】
(a)
首先三价铊盐及溶剂与双键加成. 由于形成的C-T1键不稳定, 在蒙脱土催化下发生异裂, 形成碳正离子. 第二步发生碳正离子的重排, 再与溶剂结合形成缩醛, 缩醛水解得到氧化产物. 铊在反应中由三价变为一价.
(b)
(c)
2. 命名下列化合物:
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
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【答案】(1),
2, 3, 3, 7, 7-
五甲基辛烷;
(2), 2, 3
, 7-三甲基-5-乙基辛烷;
(3), 1-甲基-2-乙基-3-异丙基环己烷
;
(4)(5)
,
1-甲基-3-环丁基环戊烷;
, 8-甲基二环[3.2.1]辛烷;
, 1-
甲基
-7-乙基螺[4.5]癸烷.
(6)
3. 在迈克尔反应条件下, 取代的苯乙酮与苯基丙炔酸乙酶反应得
吡喃酮, 写出反应历程.
【答案】
4. 合成.
【答案】
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5. 化合物甲、
乙、丙的分子式都是
, 甲与碳酸钠作用放出二氧化碳,
乙和丙不能,
但在氢氧
; 乙和丙是酯, 乙的水
.
化钠溶液中加热后可水解, 在乙的水解液中蒸馏出的液体有碘仿反应, 试推测甲、乙、丙的结构.
【答案】甲与碳酸钠作用放出二氧化碳→甲是羧酸, 所以是解产物之一能发生碘仿反应→乙是
6. 给出合理解释:
, 丙是
【答案】
7. 丙烷
的分子形状按碳的四面体成键分布, 试画出各原子的分布示意图.
【答案】丙烷的分子中各原子的分布:
8.
狄尔斯-阿尔德反应为引人入胜的合成手段, 特别因为它的可预测的立体化学
. 但是作为亲双稀体和双烯体本身却有着重大的化合物类型的限制, 因此合成等价物的概念在这一领域内受到了重
用. 对下列每一个活性亲双烯体和双烯体
, 进行狄尔斯-阿尔德反应得到的加成物进行一步或多步转变后, 得到的产物是不能直接从狄尔斯
-阿尔德加成得到的. 写出双烯体或亲双烯体的
“合成等价物”结构, 并指出为什么直接的狄尔斯-阿尔德反应是不行的.
(a)(d)【答案】 (a)
合成等价物:
它是亲电二稀, 不能进行狄尔斯-阿尔德反应.
(b)
(e)
(c)