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一、简答题

1． 试解释为什么呋喃、噻吩及吡咯容易进行亲电取代反应.

【答案】呋喃、噻吩和吡咯是环状闭合共轭体系, 同时在杂原子的P 轨道上有一对电子参加共轭,

形成

共轭体系, 属富电子芳环,

所以环的电子密度比苯大, 因此, 它们比苯容易进行亲电

取代反应.

2． 给出下列反应合理解释:

【答案】

3． 一种化合物的相对分子量为64, 其中碳的含量为93.8%, 氢为6.2%; lmol 该化合物在催化氢化时吸收了4mol 的氢气变成饱和烷烃, 同时实验证明该化合物含有3种碳碳键.

(1)请写出其分子式; (2)写出其可能的结构式; (3)请给出该化合物的IUPAC 名称; (4)根据您所写的结构式请说明分子中有几种化学环境不同的氢原子、有几种化学环境不同的碳原子.

【答案】(1)

分子式为戊二烯-4-

炔; (4)分子中有3种化学环境不同的氢原子, 有5种化学环境不同的碳原子.

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; (2)

可能的结构式为; (3)该化合物名称为1, 2-

4． 利用反应机理解释下列实验事实.

(1)

(2)

【答案】(1)因为苯甲酸乙酯与三乙酸铊络合, 所以只能生成邻位产物:

(2)反应过程中不能生成络合物, 所以生成空间位阻较小的对位产物:

5． 用适当的立体式表示下列化合物的结构, 并指出其中哪些是内消旋体.

(1)(R)-2-戊醇

(2)(2R, 3R , 4S)-4-氯-2, 3-二溴己烷

(3)

(4)(2S, 3R)-1, 2, 3, 4-四羟基丁烷

(5)(S) 【答案】

(1)

(2)

(3)

溴代乙苯

(6)(R)-甲基仲丁基醚

其中(4)分子内含有一个对称面, 所以是内消旋体.

6． 人们要获得有关催化氢化中间体的信息, 需要考察饱和烃类放置在氘气饱和的催化剂表面, 观察氘引入烃中的方式. 下列若干这类部分交换反应的初始产物(继续放置, 最后将使氘不规则分布). 试论这些交换研究所揭示的方法, 并指出在氢化反应中被吸附的中间体可提供什么信息.

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【答案】从交换的产物可得如下信息:

催化氢化是可逆的, 存在单吸附的中间物

氢化中有二吸附的中间物, 而较难形成1, 3吸附的中问物, 从产物C 也可得出同样结论

. 从D 和E 的产物可看出:原菠烷的两个顺式氢为氘取代, 得到二氘取代的产物；而金刚烷却得到两个不同的氘取代产物. 因为原溅烷的两个顺式氢处于重叠式, 可得到双吸附产物；而金刚烷的两个顺式氢处于交叉式, 不易得到双吸附产物, 形成两个不同的单吸附产物. 从产物D 还可看出, 氢化反应是顺式的, 发生在位阻小的一面

.

从产物F 可看出, 交换反应发生在环的同侧, 可见氢化是顺式的.

7． 在液氨中, 对2, 3, 3-三苯基丙腈加1摩尔的氨基钾, 继而加氯化苄, 得3, 3-三苯基丙腈. 如用2摩尔的氨基钾, 在同样反应条件下, 得为什么?

【答案】用1摩尔的氨基钾处理反应物, 发生如下反应:

用2摩尔的氨基钾处理反应物, 发生如下反应:

从上面的两个反应可以看出, 用1摩尔的碱处理反应物, 去掉酸性较强的质子, 得到碳负离子A , 烷基化得到2-苄基-2, 3, 3-三苯基丙腈. 用2摩尔的碱处理反应物, 得到双负离子B , 这时烷基化主要发生在碱性较强、亲核性较强的碳上, 因此得到2, 3, 3, 4-四苯基丁腈.

产率的2-苄基-2,

产率的2, 3, 3, 4-四苯基丁腈,

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