2017年南京工业大学有机化学(与初试科目不重复)(同等学力加试)考研复试核心题库
● 摘要
一、简答题
1．
的
苦味酸的
哪一个酸性更强些？你能画出苦味酸的结构吗？苯酚
的酸性比上述两者强还是弱？
【答案】酸性强度大小：苦味酸〉甲酸〉苯酚。苦味酸的结构：
2． 预言下列还原反应的立体选择性。说明你预言的根据。
【答案】
氢负离子从位阻较小的一面进攻还原羰基。
羰基直接与不对称中心相连，在还原时遵循Cram 规则，氢负离子从位阻较小的一面进攻。
反应历程如下：
从反应历程可看出主要产物是型的醇。
由于位上直立键的甲基阻止了还原剂从直立键方向进攻，同时还原剂有较大体积，故从平伏键位置进攻更有利。主要生成直立键的醇。
用
还原羰基，得以直立键为主的产物。
3． 在二甲基甲酰胺存在下，醇与六氯丙酮反应得三氯乙酸烷基酯且产率高。第一醇反应最快，第三醇不反应。提出这一反应的合理机理。
【答案】在二甲基甲酰胺存在下，醇与六氯丙酮反应的历程如下
首先醇与六氯丙酮反应，生成半缩酮，在二甲基甲酰胺的作用下生成氢键，从而促使羟基中的氢以离子形式离去，同时氧负离子形成双键，三氯甲基负离子离去形成酯。在六氯丙酮中，由于2个三氯甲基的吸电子作用，活化了羰基，因此它可与醇发生加成。但另一方面，这两个基团又有很大的位阻，因此与位阻小的第一醇反应最快，而不与位阻大的三级醇反应。从醇的角度来看，三级醇有较大的位阻，不易形成半缩酮（A ）。
4． —个中性化合物，分子式为收，但
不能形成肟及苯腙衍生物，其在有吸
以上没有吸收；另一强吸收峰为吸收为
：
推断该化合物的结构，并
指定谱图中各个峰的归属。
【答案】该化合物的结构为：
饱和（
；重峰）
5． 分子式为
和
的化合物经两次季铵碱热消除得
试推测该化合物的结构。
后者经臭氧化还原水解得
的伸缩振动吸收；
（
；多重峰）
的伸缩振动吸收。 （
；三重峰）
（
多
；三重峰）
【答案】由烯烃臭氧化后的产物可推知烯烃的结构，再由烯烃的结构推导该化合物的结构为：
6． 有4种化合物A 、B 、C 、D ，分子式均为
官们都能使溴的容液褪色.A 能与
和
的氨B
溶液作用生成沉淀，B 、C 、D 则不能。当用热的酸性溶液氧化时，A 得到得到乙酸和丙酸；C 得到戊二酸；D 得到丙二酸和
【答案】分子式为炔烃，可能的结构为和
兑明A 的结构式为：
当用热的酸性当用热的酸性当用热的酸性以其结构式为：
则不饱和度为2。A 能与
推测A 、B 、C 、D 的结构式。
的氨溶液作用生成沉淀，说明它为末端当用热的酸性
A 得到
溶液氧化时，
所
溶液氧化时，B 得到乙酸和丙酸，说明B 的结构式为：
C 得到戊二酸，溶液氧化时，说明C 应为单环烯烃，所以其结构式为：溶液氧化时，D 得到丙二酸和
兑明D 应含
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