2017年山东省培养单位青岛生物能源与过程研究所822高分子化学与物理之高分子化学考研题库
● 摘要
一、选择题
1． 高压法自由基聚合制备聚乙烯得到高压聚乙烯，下列描述不正确的是：（ ）。
A. 引发剂为微量氧气
B. 得到的聚乙烯为低密度聚乙烯
C. 聚合反应中不存在链转移反应
D. 得到的聚乙烯含短支链
【答案】C
【解析】
高压法自由基聚合制备聚乙烯通常以微量氧或有机过氧化合物为引发剂在
压力下，温度为：时，聚合过程发生链转移反应，生成的聚乙烯带有较多支
链，结晶度相对较低，并且由于支链存在，分子堆砌不紧密，使得密度较低。
2． 甲基丙烯酸甲酯分别在苯、甲苯、四氢呋喃、硝基苯中用萘钠引发聚合，在其中聚合速率最大的溶剂是：（ ）。
A. 苯；
B. 甲苯；
C. 四氢呋喃；
D. 硝基苯。
【答案】C
【解析】使用萘钠引发聚合，属于阴离子聚合，当溶剂采用四氢呋喃时聚合速率是最大的，因为萘钠溶于四氢呋喃中，形成萘钠自由基-阴离子，溶剂四氢呋喃中氧原子上的未共用电子对与钠离子结合形成络合阳离子，使萘钠结合疏松，更有利于萘自由基-阴离子的引发。
3． 下列不能进行配位聚合的单体是（ ）。 A. B. C. D.
【答案】A
【解析】A 无手性碳，或不能发生配位聚合，或聚合后不能称之为立构规整聚合物。B 、C 、D 三项所列单体在特定的引发剂和选定的聚合条件下，可以发生配位聚合，形成有规立构聚合物。
4． —对单体共聚合的竞聚率
A. 聚合时间而变化
B. 聚合温度而变化
C. 单体的配比不同而变化
D. 单体的总浓度而变化
【答案】B 的值将随（ ）。
5． 在缩聚反应中，通常需要较长的反应时间，是为了（ ）。
A. 提高转化率
B. 提高相对分子质量
C. 提高转化率和相对分子质量 【答案】
6． 用 引发四氢呋喃开环聚合，既能提高反应速率又不降低聚合度的最好方法是（ ）。
A. 提高反应温度；
B. 增加引发剂用量；
C. 提高搅拌速率；
D. 加入少量环氧乙焼
【答案】D 【解析】酸络合物所提供的质子直接引发四氢呋喃开环的速率较慢，加少量的环氧乙烷作为活化剂，既能提高反应速率又不降低聚合度。
7． 甲基丙烯酸甲酯在贮运过程中，为了防止聚合，可以考虑加入（ ）。
A. 甲苯
B.AIBN
C. 对苯二酚
D. 甲基乙烯基酮
【答案】C
【解析】甲基丙烯酸甲酯为无色透明液体，为了防止在贮运过程中发生自聚，可以加入适量的阻聚剂对苯二酚，在聚合前需将其除去。对苯二酚可与氢氧化钠反应，生成溶于水的对苯二酚钠盐，再通过水洗即可除去大部分的阻聚剂。水洗后的甲基丙烯酸甲酯还需进一步蒸馏精制，由于其沸点较高，
常压下为加之本身活性较大，如果采用常压蒸馏会因强烈加热而发生聚合或其他副反应，减压蒸馏可以降低化合物的沸点温度，故常采用减压蒸馏。
8． 下列单体只能进行自由基聚合的是：（ ）。
A.MMA
B. 丙烯
C. 氣乙稀
D. 异丁烯
【答案】C
【解析】A 项，MMA 碳链上有一个推电子基，一个强吸电子基, 而且是1, 1-二取代，可以进行自由基聚合和阴离子聚合；B 项，丙烯碳链上的一个甲基作用弱，不能形成稳定的阳离子活性中心和稳定的烯丙基自由基，只能配位聚合；C 项，氯乙烯中氯原子是吸电子基团，但有推电子效应的甲基，进行阳离子聚合。
9． 能使丙烯聚合的引发剂是（ ）。
A. 过氧化特丁基 B. C. D.
【答案】B
【解析】丙烯只能采用配位聚合获得高分子量聚合物。
10．（多选）下列聚合物中属于杂链聚合物的是（ ）。
A. 聚异丁燦
B. 聚氯乙烯
C. 聚己酰胺
D. 聚对苯二甲酸乙二醇
【答案】CD
共轭效应却有供电子性，两者均较弱，只能进行自由基聚合；D 项，异丁烯上是1, 1-二取代的两个具
二、名词解释
11．立构规整性聚合物
【答案】立构规整性聚合物是大分子主链上结构单元上的取代基在空间有规排列的聚合物，也称为有规聚合物。
12．合成高聚物
【答案】合成高聚物是指单体经聚合反应合成的高分子化合物。
13．链转移常数
【答案】链转移常数是链转移反应速率常数ktr 和链增长反应速率常数
移反应与链增长反应的竞争能力。常用C 表示
单体的链转移常数一般比较小，
为
有实用价值的聚合物
；
虽比
溶剂的链转移常数大，
因引发剂浓度的比值，代表链转转移常数表征发生链转移的难易程度。很小，所以对产物分子量影响不大；向所以向单体的链转移不妨碍合成分子量足够大的具与自由基种类、温度、溶剂的结构等因素有关。