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2017年浙江大学地球科学学院821有机化学考研冲刺密押题

  摘要

一、简答题

1.

【答案】

2.

(化合物,它与过量)是存在于石榴皮中的一种生物碱再经

处理、

作用后再用

的结构。

加热处理生成加热得一双烯混合物C 和D , C 和D 催化氢

消去反应后得双烯混合物C 和

消去反应的特点即可确定

化都生成环辛烷,用紫外光谱鉴定双烯混合物发现无共轭双键存在,写出

【答案】从A 的分子式可知其不饱和度为4, A

经两次D , C 和D 催化氢化都生成环辛烷,说明A 为桥环化合物,结合

的结构。

3. 说明为什么偶氮化合物C 生成双烯A ,而不是

B?

【答案】偶氮化合物C 开环有两个过渡态:

由于顺式的过渡态中氮分子与亚甲基重叠,这种三个断裂键交盖的电子效应利于克服张力,因此是有利的过渡态。产物主要为A 而不是B 。

4. 给出下列化合物的构型式。

(1)异丁烯

(2)(Z )-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯

【答案】

5. 比较下列各组化合物的沸点高低,试解释之。

(1)(2)(3)

和和

【答案】化合物的沸点高低与分子间作用力有关,分子间作用力越大,沸点越高。分子间作用力的大小与分子的极性和相对分子量有关,极性越大,分子量越大,则沸点越高。若分子间可形成氢键,则沸点升高。

(1)(2)(3)

后者的分子量大于前者;

后者的极性大于前者; 后者可形成分子间氢键。

6. 把下列酮或醛可能有的烯醇物都写出来,指出你认为有利于动力学控制的脱质子的那个烯醇物。每一例中你认为哪一个是最稳定的?

(a )

(b )

(c )

(d )(e )

【答案】A 为热力学稳定物,B 为动力学控制脱质子产物。 (a )

(b )

(c )

(d )

(e )

7. 当

己烯-2-醇用三苯基膦在回流的四氯化碳中处理,得到(+)-5-氯-1-己烯。把

(R )-(-)-5-己烯-2-醇转变为它的对溴苯磺酸酯,然后用氯化锂反应得(+)-5-氯-1-己烯。用五氯化磷在醚中与(S )-(+)-5-己燦烯-2-醇反应得(-)-5-氣-1-己稀。

(a )写出上述反应的化学方程式并注明每一反应是以构型保留还是构型翻转的最后形式来进行的。

(b )(R )-5-氯-1-己烯的旋光符号是什么? 【答案】(a )

,所以(R )-5-氯-1-己烯的旋光符号是(-)(b )因(S )-5-氯-1-己烯的旋光符号是(+)。