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一、简答题

1． 氮内酯在二甲苯中与丁炔二酸二甲酯反应，释放出二氧化碳和产物B 。没有丁炔二酸酯在同样条件下，A 不放出应机理。

化合物C 不同丁炔二酸二甲酯生成加成物。试述与这些事实相协调的反

【答案】

A 首先异构化，形成几种共振结构的环状叶立德E ，再与丁炔二酸二甲酯进行狄尔斯-阿尔德反应，得产物D ，D 脱去二氧化碳得产物B 。

化合物C 在氮的邻位无氢存在，第一步的异构化不可能，因此不能发生类似的反应。

2． 用若干二溴代物来烷基化3-甲基-2-环己烯酮导致下示产物。试讨论每一反应的过程，并写出产物结构取决于二卤代物本质的理由。

【答案】3-甲基-2-环己烯酮在碱的作用下存在如下平衡和反应：

首先3-甲基-2-环己烯酮在碱的作用下去质子，形成两个烯醇产物A 和B ，与原料之间存在一个平衡。A 与B 在位烷基化，得到产物C 和D 。C 和D 进一步去质子，形成两个烯醇物E 和F 。E 和F 通过G 达成平衡。E 和F 进一步烷基化，烷基化产物与二溴化物中碳数有关。当n=2时，E 和F

在位烷基化，形成一个三元环，得产物

当n=3时，如果仍在E 和F

的位烷基化，形成不稳定的四元环。由于不稳定，因此无此种产物存在，得到的是在氧上烷基化的产物

由于后者更加稳定，因此产物以后者为主。当n=4时，E 和F 在位烷基化，形成较稳定的五元环，可得产物

但由于前者更稳定，因此后一平衡向E 方向移动，产物以前者为主。结构的稳定性是由实验测定的。可参考本题文献原文。

3． 已经发展起一种在羰基位引入碳碳双键的方法。经常用先生成

苯基硒衍生物，后者再用过氧化氢或高碘酸处理：

试提出能解释此反应的机理。 【答案】

与酮、醛或酯发生反应而首

4． 3, 5, 5-三甲基

环己烯酮与（3摩尔）在THF 中反应产生其烯醇物。当溴苯加至这一

溶液并搅伴4h ，产物A 分离出来，，产率30%, 试写出此转变的机理。

【答案】

5． 新戊醇用酸共热得到分子式为

的烯烃，经分离得到两种产物，这两种烃应有怎样的结构？

哪一个是主产物？它们是怎样形成的？

【答案】新戊醇用酸共热得到分子式为C 5H 10烯烃的过程是碳正离子过程，中间体碳正离子发生了重排，过程如下：

首先

个

得到

中和

结合一个由于

在加热下失去一分子

由于

得到碳正离子比

为碳正离子，碳C 2

失去一

双键碳原子上只连接2个烷

上的CH 3转移到上，则形成3°碳正离子基，所以

6． 萜类

更稳定，为主要产物，而环柠檬醛具有分子式

更稳定，故易于形成。

双键碳原子上连接3个烷基数目，而

则为次要产物。 在235mn 处

有一吸收峰。还原则得

与脱氢得

试剂反应生成酸【答案】分子式

把这一羧酸脱氢得间二甲苯、甲烷和二氧化碳。把不饱和度为3。在235nm 处

三甲苯。推测出它的结构式。（提示：参考松香酸的脱氢反应。）

有吸收峰说明含C=O且有C=C

与其共扼。能与Tollens 试剂反应说明C=O为醛基。

（松香酸的脱氢反应是硫诱导脱氢并芳构化，在此过程中失去角甲基和羧基。）