2017年苏州科技大学物理化学(同等学力加试)考研复试核心题库
● 摘要
一、简答题
1． 某物质的焦耳一汤姆逊系数且有焓
【答案】故由此得故因即故
仅为温度的函数而与P 无关，故
之积与T 无关，与P 亦无关，其必为常数。
+常数，整理得
式中
均仅为温度的函数而与压力无关。证明为温度的函数。
之积必为常数，
2． 有了离子活度和活度因子的定义不就行了吗？为什么还要定义离子平均活度和平均活度因子？
【答案】因为不可能制备出只含正离子或负离子的电解质溶液，即电解质溶液中正、负离子总是共同存在的，且离子间存在着静电引力。因此实验上不可能单独测定正离子或负离子的活度和活度因子，而只能测定它们的平均值，即离子平均活度和平均活度因子（都是几何平均）。
3． 将气体绝热可逆膨胀到体积为原来的两倍。此时系统的熵增加吗? 将液体绝热可逆地蒸发为气体时，熵将如何变化？
【答案】
因为在绝热可逆过程中可逆蒸发均不引起系统熵的变化。
4． 节流膨胀过程的依据是什么？
【答案】节流膨胀过程是等焓过程，即dH=TdS+Vdp=0, 由此得流膨胀压力降低，故熵增加。
5． 在三氧化二砷的饱和水溶液中，缓慢通入
（2）说明电势与表面电势的主要区别及（3）电势？
【答案】（1）采用胶团结构：
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所以气体的绝热可逆膨胀、液体的绝热
经节
可制备溶胶，为稳定剂。
（1）写出胶团结构式，说明胶粒的电泳方向。
电势的物理意义。
何者聚沉能力最弱？电解质引起聚沉是影响斯特恩双电层模型的哪个为稳定剂，即
胶粒易于吸附
离子带负电。 胶粒带负电。
（2）主要区别
：时，才能呈现出
（3）因的物理意义：
电势是切动面与液体本体之间的电势差，只有固一液两相发生相对移动电势的大小反映了胶粒带电的程度，
电势越大，表明胶粒带电越多。
可知，
中正
电势；表面电势（热力学电势）是固体表面与溶液本体之间的电势差。
胶粒带负电，故起聚沉作用的是正离子。比较
离子的价数最低，聚沉能力最弱；电解质引起聚沉影响电势的大小。
6． 什么是表面吉布斯函数？试用表面吉布斯函数分析气固界面发生吸附的原因？ -
【答案】①系统增加单位面积时所增加的吉布斯函数称为表面吉布斯函数；
②由于固体表面过剰吉布斯函数的存在，使系统有自动降低表面过剩吉布斯函数的趋势，可以自发的吸附气体，降低固体表面力场的不对称性，降低表而吉布斯函数。
二、计算题
7． 设
的分解为一基元反应，在不同温度下测得的速率常数k 值如下表所示：
试从这些数据求：阿累尼乌斯经验式中的指数前因子A , 实验活化能E ，在273K 时过渡态理论中的
和
时
可得：
解得：
8． 在
时，乙醚的蒸气压为乙醚的蒸气压降低到【答案】由蒸气压降低公式
又因为
所以
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【答案】根据阿累尼乌斯公式将各组数据代入，可求得则在由
今在
乙醚中溶入某非挥发性有机物质
试求该有机物的摩尔质量。
9． 在300 K时，液态A 的蒸气压为37. 33 kPa, 液态B 的蒸气压为混合后，液面上蒸气的压力为求：
（1）溶液中A 和B 的活度。 （2）在溶液中A 和B 的活度系数。 （3）
的值为多少？
由分压定律
则溶液中A 和B 的活度分别为：
（2）在溶液中A 和B 的活度系数为：
（3）
（4）
10．在真空的容器中放入固态的
当放入的
问
于
下分解为
的
平衡时容器内的压力为
求平衡时容器中的压力；（2
）容器中原有的固体。
解得
（2）设需加
压力为
则
解得
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. 当
（假定蒸气为理想气体）。
在蒸气中A 的摩尔分数为
（4）若溶液是理想溶液，则【答案】（1）由Raoult 定律
的容器中已有
的压力为多大时，才能形成
【答案】⑴
设平衡时
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