2017年西北工业大学理学院855高分子化学考研导师圈点必考题汇编
● 摘要
一、计算题
1. 计算并绘出等物质量的己二酸己二胺在反应程度为0.99和0.995时的聚合度分布曲线,并比较两者相对分子质量分布的的宽度。
【答案】已知
聚合度为x 的聚合物的重均分布函数是
P=0.99时
表
1
根据Flory 分布函数,聚合度为x 的聚合物的数均分布函数是
P=0.995时
表
2
反应程度高的,其相对分子质量分布要宽些,见图1和图2。
图1
图2
2. 等物质的量的乙二醇和对苯二甲酸在在排除副产物水的条件下缩聚,欲得
【答案】密闭时:敞开时:
3. 平衡缩聚和不平衡缩聚反应的主要区别是什么?举例说明。
【答案】平衡缩聚(或可逆缩聚)通常指平衡常数小于而不平衡缩聚(或不可逆缩聚)通常指平衡常数大于
的缩聚反应,如涤纶的生成反应。
的缩聚反应,如大部分耐高温缩聚物的生
下封管内进行缩聚,平衡常数K=4, 求最终则体系中残留水分有多少?
另
成反应、二元酰氯和二元胺或二元醇的缩聚反应。
4. 请用反应方程表示醋酸乙烯在以偶氮二异丁腈为引发剂,甲醇为溶剂时,于机理(包括可能存在的各种反应)。
已
知
(质量分数)。甲醇的密度为
求得在低转化率下所得聚合物的数均聚合度为1000。
如
所
用
配
聚合的反应
方
为已
的密度为
试确定在这一聚合反应中链终止的主要方式。如果要使产物的数均聚合度提高到1500, 又不希望产物的相对分子质量分布变宽或反应速度变化太大,应采取哪些方法。
【答案】
同时还存在引发剂转移和大分子转移等。 根据所给配方
如不计入
这一项
结果与实测值很接近,因此转移终止是链终止的主要终止方式,其中又以溶剂转移最为重要。若将
,提高到1500, 可适当降低甲醇用量。这样做不会加宽相对分子质量分布,而且反应
速率也变化不大。
5. 要合成分子链中有以下特征基团的聚合物,应选用哪类单体,并通过何种反应聚合而成?
(1)(2)(3)(4)共缩聚均可。
(2)用二异氰酸酯和二元醇经聚加成反应。 (3)用二异氰酸酯和二元胺经聚加成反应。 (4)乙二醇缩聚、环氧乙烷开环聚合均可。
6. 氨基庚酸在间甲酚溶液中经缩聚合成聚酰胺。
(1)写出合成聚酷胺的化学反应方程式。 (2)欲得数均相对分子质量为
的聚酰胺
其反应程度P 是多少?
【答案】(1)合成聚酰胺的化学反应方程:
【答案】(1)用氨基酸或内酰胺进行均缩聚或开环聚合,或用二元胺和二元酸进行混缩聚或
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