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一、计算题

1． 300g 尼龙-66盐溶于300g 水中，加乙酸，其聚合物相对分子质量如何？

【答案】尼龙-66盐乙酸所以过量分数当P=1时相对分子质量为：

2． 缩聚反应如何分类？

【答案】（1）按反应热力学分为平衡缩聚和不平衡缩聚。 （2）按生成聚合物的结构分为线型缩聚和体型缩聚。 （3）按参加反应的单体种类分为均缩聚、混缩聚和共缩聚。

（4）按反应中形成的键分为聚酯化反应、聚酰胺化反应和聚醚化反应等。

3． 用3mol 邻苯二甲酸酐和2mol 甘油进行缩聚反应。先将甘油装入反应釜中，加热至边搅拌边慢慢加入邻苯二甲酸酐，待全部溶解后，温度逐渐升至的酸值迅速下降，此后，酸值降落趋缓，将温度逐渐升至

在此温度下，反应物反应继续在此温度下进行，

乙酸聚合后产物将有怎样的相对分子质量。如加入0.6g

直至树脂达到适宜的性能指标，测定树脂的熔点、酸值及在乙醇与苯混合液中的溶解性能以控制反应[酸值是指中和lg 树脂中的游离酸所需KOH 的质量（mg ）]。从理论上计算，反应达到什么酸值时为凝胶点？因此必须在此点以前终止反应（KOH 的相对分子质量为56

，

【答案】该体系为非等物质的量体系，其平均官能度为：

则其在凝胶点时的反应程度为：

凝胶时体系残留的邻苯二甲酸

酐

（g ）。所以

凝胶点的酸值

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体系总质

量

4． 甲基丙烯酸甲酯加入（质量）的过氧化物于聚合，当转化率时所得聚合物的

时，瞬间生转化率下

平均聚合度为6600。试判断链终止的主要方式，并指明判断的依据；当转化率为成的聚合物的平均聚合度为27500。试问这时链终止的主要方式是什么？（已知在聚合反应速率是聚合反应初速率的5

倍。

【答案】根据题意，已知

式除歧化终止和偶合终止外，还有单体和引发剂转移终止。若均聚合度的贡献，则

若只考虑单体引发剂转移终止，则

在低转化率下

下MMA 本体聚合中活性链终止方式，或者更确切地说聚甲基丙烯酸甲酯分子生成的方

为歧化和偶合动力学终止对数

现所得产物平均聚合度为6600, 说明活性链的终止，主要是动力学链终止而不是链转移。 在30%转化率下已有明显的自动加速效应，这时明显下降而化

亦变化不大，因此在平均聚合度的关系式中，第一项

却没有多大的变

变化相当大，而后两项变

化较小。在该转化率下，瞬间生成的聚合物的平均聚合度为27500。根据上面的计算可以认为在转化率时，活性链的终止方式，或者更确切地说聚甲基丙烯酸甲酯分子的生成方式是以单体转移和引发剂转移为主。

5． 环氧树脂预聚体用官能团等物质的乙二胺固化，试分别用算固化反应的凝胶点用下面方法计算

（2）用Flory

统计公式计算

>乙二胺的官能度.

。用等物质量时，两者分子比为

【答案】

已知环氧树脂官能度（1）用Carothers 法计算

方程和Flory 统计公式计

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6． 以为引发剂，环己烷为溶剂，合成线形三嵌段共聚物

单体的转化率为

单体总量是环己烷（质量

溶液的浓度为

【答案】已知：

若使共聚物的组成（苯、丁比）为

比），相对分子质量为试计算需丁二烯和苯乙烯各多少克，需（环己烷）溶液的浓度：

溶液多少毫升？

7． 已知己二酸和己二胺的缩聚平衡常数

设两种单体的物质的量比为1:1，要制得

数均聚合度为300的尼龙-66，则体系残留的水分应控制在多少？

【答案】由题意知，这是一个不断移走小分子副产物的体系。若起始两单体浓度相同，并假定分子链的官能团是等活性的，当反应程度反应区内小分子含

量

时，则平均聚合度

平衡常数K 与

将

之间的关系近似地服从以下平衡方程

：

代人上式得

单体己二酸或己二胺起始浓度的

8． 甲基丙烯酸甲酯与

【答案】

二氯苯乙烯

在

即体系残留水分应控制在反应

共聚，如果要求在初期生成的

共聚物中甲基丙烯酸甲酯的摩尔分数在16%左右，应如何控制配料？

解得

9． 请用反应方程表示醋酸乙烯在以偶氮二异丁腈为引发剂，甲醇为溶剂时，于机理（包括可能存在的各种反应）。

已

知

（质量分数）。甲醇的密度为

求得在低转化率下所得聚合物的数均聚合度为1000。

试确定在这一聚合反应中链终止的主要方式。如果要使产物的数均聚合度提高到1500, 又不希望产物的相对分子质量分布变宽或反应速度变化太大，应采取哪些方法。

【答案】

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聚合的反应配

方

为已

如所用

的密度为