2018年四川大学分析测试中心866高分子化学及物理学[专业学位]之高分子化学考研强化五套模拟题
● 摘要
一、选择题
1． 当一个聚合反应体系中
，
A. 缓聚 B. 阻聚 C. 正常链转移 D. 调聚 【答案】C
【解析】 A. B. C.
链增长速率常数大于链转移速率常数
，
正常的链转移。
时，聚合行为表现为（ ）。
2． 在下列二种自由基中，最活泼的自由基是（ ）。
【答案】C
3． （多选）自由基聚合的单体（ ）
A.
B. C.
D. 【答案】AC
4． 能引发丙烯酸负离子聚合的引发剂是（ ）。
A. 丁基锂 B. 二氣化错 C. 过氧化氢 【答案】A
5． 在下列单体中，既能进行阳离子聚合，又能进行阴离子聚和反应的是（ ）。
A. 四氟乙烯 B. 甲基丙烯酸甲酯 C. 异丁烯
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D. 苯乙烯 【答案】D
【解析】A 项只能自由基聚合；B 项能进行阴离子聚合，不能进行阳离子聚合；C 项只能进行阳离子聚合。
6． 为了得到立构规整的1，4-聚丁二烯，1，3-丁二烯可采用（ ）聚合。
A. 自由基聚合 B. 阴离子聚合 C. 阳离子聚合 D. 配位阴离子聚合 【答案】D
7． 在氯乙烯的自由基聚合中，聚氯乙烯的平均聚合度主要取决于向（ ）转移的速率常数。
A. 溶剂 B. 引发剂 C. 聚合物 D. 单体 【答案】D
8． 接枝共聚物可采用（ ）聚合方法。
A. 逐步聚合反应 B. 聚合物的化学反应 C. 阳离子聚合 D. 阴离子聚合 【答案】B
9． 关于自由基聚合平均动力学链长（V ）和平均聚合度（DP ）的关系，假设没有任何链转移存在，下列描述正确的是：（ ）。
A.
B. 与终止方式有关
C.
全部偶合终止时D.DP 与终止方式无关 【答案】A
【解析】A 、D 项，无链转移存在时
，
C 为偶合终止分率，D 为歧化终
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止分率。
所以且DP 与终止方式相关；B 项
，
可知V 与终止方式
无关；C 项，全部偶合终止时
，
二、问答题
10．在自由基聚合中，为什么聚合物链中单体单元大都按头尾方式连接，且所得的聚合物多为无规立构。
【答案】电子效应和位阻效应均有利于头尾键接，
头尾和头头键接活化能差为为链自由基是平面结构，
在平面上下进攻的概率各为
和排布是无规的。
11．在20世纪40年代曾用
为催化剂，氯甲烷为溶剂，在
下由异丁烯
和丁二烯
这
经阳离子聚合制备丁基橡胶。得到的共聚物中异丁烯占
后将共聚单体改为异戊二烯
对此进行分析讨论。
【答案】（1）异丁烯-
丁二烯共聚体系
表
根据上述数据要合成含丁二烯
聚物，物料中
的共聚物
应选0.3。这就是说，
要得到含
丁二烯的共
（异丁烯）
（丁二烯）
（摩尔分数）。在该条件下因而
因
链节的形成
其他条件不变，这时
一改变，使丁基橡胶的生产工艺控制和生产流程大大简化。丁基橡胶硫化胶的质量也提高了。试
（摩尔）应为丁二烯。如果用为0.5作为起始投料，当_降至0.2停止反应，
但这时反应的转化率c
由下式计算约为
这时共聚物中丁二烯的平均摩尔含量约为
因此异丁烯和丁二烯共聚由于相差太大，要保持共聚物组成在一个很小的范围内波动，
必须严格控制转化率（低于40%）。这样就有大量异丁烯和丁二烯要回收使用，而且每次投入的丁二烯量甚多，但实际参加反应的又很少。整个回收工艺复杂，反应控制亦难。所合成的共聚物组成波动较大，影响硫化胶的质量。
（2）异丁烯-
异戊二烯共聚体系理想共聚体系。
要得到
相应的
可在
的共聚物
即可。按上面的办法计算，如允许
在
之间变化，
之间变化，
这时反应的转化率可达
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（异丁烯）
（异戊二烯）是属于的
如果在反应过程中适当补充一些