2018年四川大学高分子科学与工程学院高分子研究所866高分子化学及物理学之高分子化学考研强化五套模拟题
● 摘要
一、选择题
1． （多选）阳离子聚合的单体（ ）。
【答案】AD
2． 当两种单体的Q 、e 值越是接近时，越是（ ）。
A. 难以共聚
B. 趋于理想共聚
C. 趋于交替共聚
D. 趋于恒比共聚
【答案】B
【解析】Q 值的大小代表共轭效应，表示单体转变为自由基的容易程度；e 值代表极性，吸电子基团使双键带正电，规定e 为正值，带有供电子基团的烯类单体e 为负值。Q 值相差较大，难以共聚。e 值相差较大的一对单体，有较大的交替共聚倾向。Q 、e 相近的一对单体，往往接近理想共聚。
3． 下面的引发剂可以用于烯类单体悬浮聚合的是（ ）。
A. 过硫酸钾
B.AIBN
C. 路易斯酸
D. 过硫酸钾
【答案】B
【解析】悬浮聚合需要油溶性引发剂。A 项过硫酸钾属于水溶性；C 项是阳离子聚合的引发剂，不属于自由基聚合的引发剂选用范围。
4． 当一个聚合反应体系中
，
A. 缓聚
B. 阻聚
C. 正常链转移
第 2 页，共 58 页 时，聚合行为表现为（ ）。
【答案】C
【解析】链增长速率常数大于链转移速率常数
，正常的链转移。
5． 高压法自由基聚合制备聚乙烯得到高压聚乙烯，下列描述不正确的是：（ ）。
A. 引发剂为微量氧气
B. 得到的聚乙烯为低密度聚乙烯
C. 聚合反应中不存在链转移反应
D. 得到的聚乙烯含短支链
【答案】C
【解析】高压法自由基聚合制备聚乙烯通常以微量氧或有机过氧化合物为引发剂
在
压力下，
温度为：时，聚合过程发生链转移反应，生成的聚乙烯带有较多支
链，结晶度相对较低，并且由于支链存在，分子堆砌不紧密，使得密度较低。
6． 一般自由基聚合反应进行到一定时间时，聚合体系中主要存在：（ ）。
A. 只有单体
B. 单体+聚合物
C. 单体+二聚体+三聚体
D. 以上全部
【答案】B
【解析】自由基聚合反应速率的特点是慢引发、快增长、速终止。反应进行到一定时间时，主要是单体与聚合物，也有少量的二聚体、三聚体。
7． 既能进行正离子聚合反应，又能进行负离子聚合反应的单件是（ ）。
A.
B.
C.
D.
【答案】B
【解析】A 项阴离子开环聚合；C 项阳离子开环聚合；D 项阳离子开环聚合。
8． 下列单体只能进行正离子聚合的是：（ ）。
A.MMA
第 3 页，共 58 页
C. 氯乙烯
D. 异丁烯
E. 丙烯酸
F. 乙烯
【答案】D
【解析】A 项，MMA 碳链上有一个推电子基，一个强吸电子基，而且是1, 1-二取代，可以进行自由基聚合和阴离子聚合；B 项，丙烯碳链上的一个甲基作用弱，不能形成稳定的阳离子活性中心和稳定的烯丙基自由基，只能配位聚合；C 项，氯乙烯中氯原子是吸电子基团，
但共轭效应却有供电子性，两者均较弱，只能进行自由基聚合；D 项，异丁烯上是1, 1-二取代的两个具有推电子效应的甲基，进行阳离子聚合；E 项，丙烯酸上的羧基为吸电子基团，但是吸电子作用较弱，可以进行自由基聚合；F 项，乙烯的结构对称，无诱导效应和共轭效应，须在高温高压等苛刻条件下才能进行自由基聚合。
9． 在高分子合成中，容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是（ ）。
A. 配位阴离子聚合
B. 阴离子活性聚合
C. 自由基共聚合
【答案】B
二、问答题
10．什么是聚合物主链反应? 聚合物主链反应包括哪几类？
【答案】聚合物主链反应是以大分子主链为反应主体，同时使聚合度改变的化学反应，包括接枝、扩链、交联和降解等。主要分为两大类，接枝、扩链和交联是使聚合度变大的化学反应，而降解、解聚是使聚合度变小的化学反应。
11．写出五节环醚一四氢呋喃的开环聚合有关聚合反应方程式。
【答案】
四氢呋喃
了直接加入引发剂外
，
为五节环醚。五节环醚的开环聚合都是按照阳离子机理进行的。除还可以发生电解开环聚合。电解开环聚合是在电解中形成阳离子引发
的开环聚合都为平衡聚合反应。选择适宜的引发剂可进行
酸、三苯
和
等）引发聚合，一般所得的阳离子开环聚合的引发剂较多，
主要有质子酸、|的聚合过程，在所有温度下
，活性聚合，
形成活性聚合物。甲烷正碳离子和氧离子等。用质子酸（如为仲离子，仲离子再与单体反应进行链增长：
聚合物相对分子质量不太高。质子酸的引发反应是首先质子酸与单体形成氢键配合物，然后转变
第 4 页，共 58 页