2018年上海市培养单位上海应用物理研究所821分析化学考研基础五套测试题
● 摘要
一、名词解释
1． 库仑滴定法
【答案】在试样中加入大量物质，使此物质经电解后产生一种试剂，与被测物质发生定量化学反应，用适当的方法指示化学反应的终点后，停止电解，根据电解的电量用法拉第电解定律来求出被测物质的含量。
2． 滴定终点误差
【答案】滴定终点误差是由于滴定终点与化学计量点不完全一致所造成的相对误差。
3． 双波长分光光度法
【答案】双波长分光光度法包括等吸收双波长消去法和系数倍率法。利用在选择的波长下，可得如下结果。
（1）等吸收双波长消去法
:（2）系数倍率法
:
4． 不对称电位
【答案】当膜电极两侧离子强度相同时，膜两侧的相界电位理论上应该相等，但实际可能不为零，这个电位称为不对称电位。
5． 共振吸收线
【答案】共振吸收线是指原子从基态激发到第一激发态所产生的吸收谱线。共振吸收线是最灵敏的吸收线。
6． Infrared Spectroscopy （写出中文意思）。
【答案】红外光谱
利用双波长分光光度法可以测定浑浊溶液和混合组分的单独测定。（a 为被测组分）
二、简答题
7． 滴定分析所基于的化学反应必须具备的条件有哪些？
【答案】滴定分析所基于的化学反应必须具备的条件有答: （1）反应必需定量地完成；
（2）反应速度要快，如果速度较慢，要设法加快其速度；
（3）有合适的确定终点的方法。
8． 按习惯分类方法电分析方法可以分为哪几种方法？并从电极与溶液界面的结构以及电极反应的角度分别加以说明。
【答案】在电化学分析方法中，由于测量电池的参数不同而分成各种方法:在零电流条件下测量电动势的为电位分析法，它又可分为直接电位法和电位滴定法；测量电流随电压变化的是伏安分析法；其中若使用滴汞电极的则称为极谱分析法；测量电阻的方法称为电导分析法。
9． 在进行络合滴定时，为什么要加入缓冲溶液控制滴定体系保持一定的pH?
【答案】EDTA 是多元酸，Y 有多种存在型体。当M 与Y 反应时，
会释放出
同时H+的
存在套与Y 结合（即Y 发生络合反应），另外在不同的酸度下，M 也会有副反应发生而最终使得M 与Y 反应的条件稳定常数受到pH 的影响而不能进行准确的络合滴定。故络合反应一定要在一定的PH 缓冲溶液中进行。
10．弱碱型阴离子交换树脂的亲和力遵循什么规律？
【答案】
11．溶剂萃取过程的机理是什么？
【答案】（1）简单分子萃取：简单的物理分配过程，被萃取组分以一种简单分子的形式在两相间物理分配。以中型分子存在，不发生化学反应。
（2）中型溶剂络合萃取：被萃取物是中型分子，萃取剂也是中型分子，萃取剂与被萃取物结合成为络合物进入有机相。
（3）酸性阳离子交换萃取：萃取剂为弱酸性有机酸或酸性螯合剂。金属离子在水相中以阳离子或能解离为阳离子的络离子的形式存在，金属离子与萃取剂反应生成中性螯合物。
（4）离子络合萃取：①金属离子在水相中形成络合阴离子，萃取剂与氢离子结合形成阳离子，二者构成离子缔合体系进入有机相；②金属阳离子与中性螯合剂结合成螯合阳离子，再与水相中的阴离子构成离子缔合体系而进入有机相。
12．何谓超临界流体萃取，并简述其分离原理。
【答案】超临界流体萃取是利用超临界流体具有的类似气体的扩散系数，以及类似液体的密度（溶解能力强）的特点，利用超临界流体为萃取剂进行的萃取单元操作。其特点是安全、无毒、产品分离简单，但设备投资较大。
13．滴定分析与重量分析比较，哪一种方法对化学反应完全程度的要求更高，其原因是什么？
【答案】滴定分析对化学反应的完全程度要求更高，因为滴定反应是按化学计量关系进行的，而重要分析可以加入过量的沉淀剂，利用同离子效应以保证沉淀完全。
14．为什么一般来说电位滴定法的误差比直接电位法小？
【答案】直接电位法是通过测量零电流条件下原电池的电动势，利用电池电动势与被测组分活度之间的函数关系直接求出待测组分活（浓）度的方法。而电位滴定法是以测量电位的变化为基础的，因此在电位滴定法中溶液组成的变化、温度的微小波动、电位测量的准确度等对测量影响均较小。
三、计算题
15．pH=5.00时，用
（1）终点误差为多少？ （2）若终点时溶液中含
有
pH=5.00时，
，
【答案】（1）条件稳定常数为:
于是可以求得:
这样，终点误差为:
（2
）当
此时的条件稳定常数为:
同（1）一样可以求得:
这时的终点误差为:
的副反应常数为:
这时的终点误差又为多少？已
知
的配合物
的
滴定同浓度的
以X0为指示剂。问:
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