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一、计算题

1．

【答案】

2． 电池

已知该电池的标准电动势为

及摩尔反应吉布斯自由能

;

（1）写出正极、负极和电池的反应式； （2）计算298K 时该电池反应的平衡常数（3）由此电池电动势计算298K 时，（4）试根据德拜-

休克尔极限公式计算上述

并与（3）问中结果比较并讨论；（德拜公式中【答案】（1）正极（阴极）反应式：负极（阳极）反应式：电池反应式为：

（2）298K 时该电池反应的摩尔反应吉布斯自由能：

298K 时该电池反应的平衡常数：

（3）由Nernst 方程

己知

代入相关数据，有

解得

所以

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的水溶液，其平均活度系数求平均活度

活度

在298K 时的电动势为

水溶液离子平均活度系数

水溶液的离子平均活度系数

（4）

根据德拜-休克尔极限公式

求得

溶液中平均活度系数

的

会有较大误差。

浓度为电极上。若

和

浓度为上的超电势为

问外加

作

的浓度为多少（设活度系数均为1,

与（3）中得到的实验值相比有相当误差，主要是因为德拜极限公式只能在稀溶液中的应用，而在题给条件为

3． 在298K , 标准压力电压增加到有一级电离处理）？

【答案】有

在电极上析出时

即

所以

4． 某气体的状态方程为

式中为具有正值的常数，

为气体的摩尔体积。

的符号。 的符号。

时，某混合溶液中

沉积到

用柏电极进行电解，首先

在电极上析出时，溶液中所余

（1）试将该气体与理想气体比较，指出异同点；

（2）在温度不变时，増大体积，热力学能将如何变化? 并用数学证明（3）该气体通过作用

（2）在温度不变时，因分子间有引力，体积变大，热力学能增加。设U=U（T ，V ）

效应，温度将如何变化? 并用数学证明

【答案】（1）忽略了分子自身体积，这与理想气体相同，不同的是不能忽略分子之间的相互

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因为dT=0。

（3）

对于气体，

5． 根据公

式计

算在300K 及1000K 时的振动配分函数，式

中

并请计算在300K 时，在振动能级v=0和1时的粒子分布分数。

【答案】300K 时的振动配分函数：

1000K 时的振动配分函数：

在300K 时，在振动能级v=0和1时的粒子分布分数：

6． 在波长为214nm 的光照射下，发生下列反应：

当吸收光的强

度

求量子效率。

【答案】

光子的能量E 为

溶液中，

内所吸收的光子的物质的量为

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照

射

后，测

得