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一、简答题

1． 将下列各醇与HBr 反应的相对速率由快到慢排列次序，并说明理由。

【答案】三个醇与HBr 的反应机理如下：

由于碳正离子的稳定性

是

因此该三个醇与HBr 反应的相对速率是

：

2． 有三种制备硝基烯的方法，试述发生每一种转变的机理。

【答案】

3． 新戊醇用酸共热得到分子式为的烯烃，经分离得到两种产物，这两种烃应有怎样的结构？

哪一个是主产物？它们是怎样形成的？

【答案】新戊醇用酸共热得到分子式为C 5H 10烯烃的过程是碳正离子过程，中间体碳正离子发生了重排，过程如下：

首先

个

得到

中和

结合一个由于

在加热下失去一分子

由于

得到碳正离子比

为碳正离子，碳C 2

失去一

双键碳原子上只连接2个烷

上的CH 3转移到上，则形成3°碳正离子

更稳定，故易于形成。

双键碳原子上连接3个烷基数目，而

基，所以更稳定，为主要产物，而则为次要产物。

4． 4-甲基环己烯在环氧化反应中不显示立体选择性，得到环氧化物，反式稍占优势（反:顺=54:46）。另一方面，顺-4, 5-二甲基环己烯优先地生成反，反-4, 5-二甲基环氧化环己烯（反:顺=87:13）, 试解释之。

【答案】4-甲基环己烯反应情况如下：

整个平衡倾向于左边。因此反式与顺式产物的比例接近，

而反式物略多于顺式产物。其中

注：（t ）代表反式，（c ）代表顺式，（a ）代表直立键，（e ）代表平伏键。 顺-4, 5-二甲基环己烯反应情况如下：

甲基阻止了环氧化的进行，使大大减小，

（反式环氧烷87%）,

（顺式环氧

烷13%），因此优先生成反，反-4, 5-二甲基环氧化环己烯。

5． 1-溴环戊烧在含水乙醇中与氰化钠反应，如加入少量碘化钠，反应速率加快，为什么？

【答案】此反应为消去反应。

加入碘化钠能先置换1-溴环戊烷中的溴，从而生成碘烷，而碘烷的反应速率比溴烷的速率快。

6． 下列化合物哪些是同一化合物？哪些是构造异构体？

【答案】化合物（1）2，2-二甲基丁燒，（2）3-甲基戊烧，（3）2-甲基戊烧，（4）2-甲基

戊焼，（5）2-甲基戊院，（6）3-甲基戊烷。所以（2）和（6），（3）、（4）、（5）分别是同一化合物。（1）、（2）、（3）是构造异构体。