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2017年山东科技大学材料科学与工程学院842高分子化学与物理之高分子化学考研强化模拟题

  摘要

一、名词解释

1. 聚醚型聚氨酯

【答案】聚醚型聚氨酯是以二异氰酸酯和端轻基聚醚为原料,经逐步加成聚合反应形成的大分子链中含有氨基甲酸酯基和聚醚链段的一类聚氨酯。

2. 引发剂的引发效率f

【答案】引发剂的引发效率f 是指分解的引发剂用于引发单体占分解的引发剂的百分率。

3. 全同聚合指数

【答案】全同聚合指数是一种立构规整度的表示方法,它是指全同立构聚合物占总聚合物(全同立构+无规)的分数。

4. 热引发聚合

【答案】热引发聚合是指不加引发剂,烯类单体在热的直接作用下,形成单体自由基而聚合的过程,简称热聚合。

5. 界面聚合

【答案】界面聚合是指将两种互相作用而生成高聚物的单体分别溶于两种互不相溶的液体(通常是水和有机溶剂)中,形成水相和有机相,当两相接触时,在界面处发生聚合而生成高聚物的一种聚合方法。界面缩聚限用活性高的单体,室温下就能聚合。界面缩聚属于扩散控制,应有足够的搅拌强度,保证单体及时传递。

6. 悬浮聚合

【答案】悬浮聚合是单体小液滴悬浮在水中的聚合方法,悬浮聚合体系一般由单体、水、油溶性引发剂、分散剂四个基本组分构成。

7. 定向聚合

【答案】定向聚合又称立体有择聚合、立体选择聚合,立体对称聚合或有规立构聚合,是指单体形成立体规整性聚合物的聚合过程。可细分为配位聚合、离子型定向聚合和自由基型定向聚合等。

8. 向大分子转移常数

是链自由基向大分子转移反应的速率常数

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【答案】

向大分子转移常数

与链増长反应速

速率常的比值:

9. 结构单元

表征链自由基向大分子转移的难易程度。

【答案】结构单元是重复单元中包括的更小的、不能再分的结构单位。

10.胶束成核与均相成核

【答案】(1)胶束成核是指经典乳液聚合体系选用水溶性引发剂,在水中分解成初级自由基,引发溶于水的微量单体,在水相中增长成短链自由基,难溶于水的单体其短链自由基只增长少数,就被沉析出来,与初级自由基一起被増溶胶束捕捉,引发其中的单体聚合而成核的过单元(<4)程。

,由于静电作用而(2)均相成核是指在过饱和溶液,组成沉淀物质的离子(又称构晶离子)

缔合,自发的形成晶核的过程。一般而言,均相成核的能力(形成晶核的数目)是随着溶液过饱和程度的増大而増大的。

二、问答题

11.从乙酸乙烯酯出发制取聚乙烯醇缩甲醛:

(1)写出各步反应式并注明各步主要产物的名称及用途。 (2)纤维用和悬浮聚合分散剂用的聚乙烯醇有什么差别? (3)实验测得某聚乙酸乙烯酯样品的数均聚合度为现其数均聚合度降为

解释这一现象。

(4)下列合成路线是否可行?说明理由。

【答案】(1)第一步,自由基聚合反应:产物为聚乙酸乙烯酯,用作黏合剂等。

第二步,醇解反应:产物为聚乙烯醇,可作分散剂。

第三步,缩醛化反应:产物为聚乙烯醇缩甲醛,用作维尼纶、涂料等。

将其进行湿法水解得聚乙烯醇,发

(2)纤维用和悬浮聚合分散剂用的聚乙烯醇的差别在于醇解度不同。前者要求醇解度较高

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以便缩醛化;后者要求醇解度中等

变小。

以使水溶性好。

(3)因为醇解所用溶剂为甲醇,而甲醇的链转移常数很大,所以醇解时发生链转移,聚合度(4)不可行。因为乙烯醇与乙醛为互变异构体,两者同时存在。不能用其直接聚合得聚乙烯醇。

12.什么是三大合成材料?写出三大合成材料中各主要品种的名称。

【答案】(1)三大合成材料是指塑料、合成纤维和合成橡胶。 (2)各主要品种:

塑料主要品种有聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯和聚苯乙烯等。

合成纤维的主要品种有涤纶(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、锦纶(尼龙-6和尼龙-66等)、腈纶(聚丙烯腈)和维尼纶(聚乙烯醇缩甲醛)

合成橡胶的主要品种有丁苯橡胶、丁腈橡胶、顺丁橡胶、丁基橡胶和异戊橡胶等。

13.由二无共聚物组成微分方程式

推导截距-斜率公式

【答案】设

共聚物组成微分方程式

可变为

14.1, 3-异戊二烯配位聚合理论上有几种立体异构体?写出顺式1, 4-聚异戊二烯和反式1,4-聚异戊二烯的结构式。

【答案】(1)1, 3-异戊二烯-1,2加成聚合有全同、间同和无规三种立构异构体:

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