2017年安徽建筑大学材料学913高分子化学考研导师圈点必考题汇编
● 摘要
一、计算题
1. 在共聚反应中,单体对的竞聚率如表, 绘出各对单体形成共聚物的组成曲线,并说明其特征。计算
时的值。
表
【答案】体
系点.
体系体系
当
时
属于非理想恒比共
聚
当
时
当
时
恒比
属于交替共聚
属于非理想共聚
2. 如果将大分子中结构单元数定义为聚合度,则数均聚合度和重均聚合度与反应程度P 的关系如何?相对分子质量分布宽度怎样?
【答案】
当线型平衡缩聚反应程度很高(P →1)时,聚合物的分散度接近于2。
3. 用过氧化二苯甲酰作引发剂,苯乙烯在
进行本体聚合,则引发、向引发剂转移、向单体
转移三部分在聚合度倒数中各占多少百分数?对聚合度各有什么影响?计算时采用下列数据
【答案】根据
因为是本体聚合,无溶剂,故无在引发效率不高时
项;又因为苯乙烯为偶合终止,故
有关,而苯乙烯是活泼单体,能迅速与引发剂作用,因此引发效
而不选
代人得
率较高,故选
稳态处理
将
已知
则
引发剂引发在聚合度倒数中占百分数:
向引发剂转移在聚合度倒数中占百分数:
向单体转移在聚合度倒数中占百分数:
4. 邻苯二甲酸、乙二醇、丙三醇三种原料进行缩聚反应,三种原料配料时物质的量之比为邻苯二甲酸:乙二醇:丙三醇
求该体系支化系数
时的反应程度p ,此时是否达到凝胶
物质的量系数
得反应程
度
因此未达到凝
公式
,
体系(非均相),在膨胀计中于
测得如下数据:
试求聚合的增长速率常数【答案】该体系可用
并且说明为何选用这样的体系进行动力学研宄。 提出的速度方程
来计算稳定期的聚合速度。
点?若未达到时,计算缩聚产物的数均聚合度。
【答案】丙三醇的羟基占总羟基数的过量分数
此时
将
在凝胶点时
胶点。将平均官能
度
得数均聚合度
5.
用
聚合,
单体浓度为
若表面全部吸附了和单体,则由算出
再将
所给数据代入上式计算
所以选用
单体是因为它在常温常压下是液体
那样有
是由于它只有一种晶型,而不是像
便于操作和准确测定;
选用四种晶型引起的复杂问题;选
用是因为它是单量体,而不是像那样是二聚体。
6. 活性聚合物是1956年对萘钠在四氢呋喃中引发苯乙烯聚合首先发现的。
,并说明现象。 (1)试写出聚合反应的方程式(从萘钠制备开始)(2)在四氢呋喃溶液中于计算聚合物的聚合度。
【答案】 ⑴
用
的萘钠,使浓度为
的苯乙烯聚合。
现象:红色是苯乙烯阴离子的特征,一加入苯乙烯,萘钠. 直至单体耗尽,红色也不消失。
(2)
7. 用碘量法测定为和半衰期
经
溶液立即从绿色转变成浅红色,
下过氧化二碳酸二环己酯DCPD 的分解速率数据如下:DCPD 起始浓度
后测得DCPD
的浓度分别为
求该引发剂在
下的分解速率常数
【答案】引发剂分解属一级反应,故
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