2017年太原理工大学煤化工研究所806有机化学A考研导师圈点必考题汇编
● 摘要
一、简答题
1． 写出下列每一反应的产物，并注明立体化学。解释你的答案
【答案】
试剂三乙基硼氢化锂是一个特别强的小的碳。
从反应历程可见，首先氢负离子袭击卤素，形成碳负离子，碳负离子捕获环境中的氢，主要进攻位阻较小的卤素。
此反应是自由基历程，形成的游离基A 中间体，更容易从位阻较小的“exo"面捕获氢，形成主要的产物为C 。
氢负离子从位阻较小的一面进攻，还原羰基至相应的醇。
亲核试剂，它在环氧乙烷开环时，总是进攻位阻较
氢负离子从位阻较小的一面进攻，还原羰基至醇。
2． 有人报道一种直接把醛转化至酯的方法。适用于说明该方法的理论依据。
【答案】
反应首先由氰离子与醛进行加成，由于氰基的拉电子作用，使氧负离子或轻基具有更大的亲核性，能为活性较低的二氧化锰氧化成酮，随后醇解得酯。
3． 在二溴甲烷中用1摩尔的溴化铝处理化合物A ，可得惟一产物B ，产率78%; 若用3摩尔的溴化铝处理时，化合物C 和D 却有97%的总收率。试对此作出解释。
不饱和醛和芳香醛。方法为将醛和氰化
不饱和酸或芳香酸甲酯，试
钠、二氧化锰在含一些醋酸的甲醇溶液中搅拌几个小时。产物是
【答案】
当用1摩尔的溴化铝处理A 时，发生付氏酰基化反应，由于带烷氧基的苯环比苯活泼，因此反应发生在此环上，得到产物B 。
若3摩尔的溴化铝被使用，则溴化铝除了络合酰氯上的氯外，还与烷氧基上的氧的孤对电子络合，使芳环上的电子云密度降低，使其活性比苯小，因此酰化反应发生在苯上，同时络合可使芳香醚发生断裂而得到C 和D 。 4． 由
【答案】
5． 写出下列反应历程。
【答案】
合成
6．
试述下列的羟醛缩合能否有高的立体选择性。如有则写出其主产物的相应构型。
【答案】
此反应具有高立体选择性。E 型的硼酸酯的烯醇物与醛反应主要得到苏式醇。
此反应与上面类似，也有高的立体选择性，Z 型的硼酸酯的烯醇物与醛反应，主要得赤式醇。
与硼酸酯的烯醇物和醛的反应类似，Z 型的烯醇锂得赤式醇为主，而E 型的烯醇锂以苏式醇为主。
醛与六元环的烯醇硅反应时，有利的过渡态是直立键连接的椅式构象。因此得到的醇是有立