2017年天津工业大学085204材料工程(专业学位)高分子化学复试仿真模拟三套题
● 摘要
一、问答题
1． 写出用阴离子聚合方法合成四种不同端基合物的反应过程。
【答案】首先合成聚丁二烯基双锂，然后使之与不同的试剂反应便可得到相应端基的遥爪聚合物。例如：
的聚丁二烯遥爪聚
（1）
（2）
（3）
（4）
2． 试推导用安息香方程。
【答案】以安息香为光敏剂，在光照下引发苯乙烯的聚合反应历程如下： 链引发
链增长
链终止
设
为入射光强
率
因为单体主要在增长反应中消耗，所以
链自由基消耗速率
在稳态下
所以
为摩尔吸收系数
为光敏剂浓度
为光引发效率，则链自由基生成速
为光敏剂，在光照下引发苯乙烯聚合的聚合反应的速率
3． 请写出自由基聚合和缩合聚合的实施方法。
【答案】自由基聚合的实施方法有本体聚合、溶液聚合悬浮聚合和乳液聚合；缩合聚合的实施方法有熔融缩聚、溶液缩聚、界面缩聚和固相缩聚。
4． 在离子聚合反应过程中，能否出现自动加速效应？为什么？
【答案】在离子聚合反应过程中不会出现自动加速（效应）现象。自由基聚合反应过程中出现自动加速现象的原因是：随着聚合反应的进行，体系的黏度不断増大，当体系黏度增大到一定
程度时，双基终止受阻碍，因而k t 明显变小，链终止速度下降；但单体扩散速度几乎不受影响，k p 下降很小，链增长速度变化不大，因此相对提高了聚合反应速度，出现了自动加速现象。在离子聚合反应过程中由于相同电荷互相排斥不存在双基终止，因此不会出现自动加速效应。
5． 简述聚合物的老化及其原因。用化学反应方程式表示聚合热氧老化的机理。
【答案】（1）聚合物在使用或储存过程中，由于环境的影响，性能变坏，强度和弹性降低，颜色变暗、发脆或者发黏等现象叫做聚合物的老化。
（2）原因是环境的影响：受热、受氧、受光和受水等极性物质的作用。 （3）聚合物的老化可分为光氧老化和热氧老化。
所谓光氧老化是指聚合物在空气中的光、氧和水的作用下进行光化学裂解的过程。光化学裂解是聚合物吸收了光量子的能量
以后被光激发而被破坏的过程。
碳氢键
被激发，与氧作用生成氢过氧化物：
然后氢过氧化物分解，随后发生主链断裂的自动氧化过程：
聚合物的热氧老化是指聚合物在热和氧的作用下，机械性能下降的现象。一般认为由于受热加速了聚合物的氧化过程，而氢过氧化物的分解又导致了主链断裂的自动氧化过程。热氧老化和光氧老化的机理是相同的，它们的区别仅在于能量来源不同，光氧老化的能量是光量子，而热氧老化的能量是热能。
6． 何谓水解聚合？写出环酰胺水解聚合有关聚合反应方程式。
【答案】环酰胺可以进行水解聚合、阴离子开环聚合和阳离子开环聚合。
现简介环酰胺的水解聚合。对于环酰胺单体，开环聚合研宄最多的是己内酰胺。因此，以己内酰胺为例说明其水解聚合的情况。已知己内酰胺分子的酰胺键为顺式构型，两分子之间形成氢键，
因而在无水存在不能发生聚合反应。当有下时，可进行开环聚合，这种聚合过程叫水解聚合。
水解聚合是在简式可表示为
下，采用间歇或连续操作，经
可制得聚合物。其聚合反应
的水或可放出水的物质（如醇酸）存在
聚烯烃经光照后吸收光量子的能量