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2018年上海市培养单位上海硅酸盐研究所619物理化学(甲)考研核心题库

  摘要

一、计算题

1. 在298K

,

压力时,以为阴极,C (石墨)为阳极,电解含

的水溶液。若电解过程中超电势可忽略不计,试问(设活度系数为1):

(1)何种金属先在阴极析出。

(2)第二种金属析出时,至少须加多少电压?

(3)当第二种金属析出时,第一种金属离子在溶液中的浓度为多少? (4)事实上应?

可见Cu 的电势比

的电势高,所以先析出

(2)阳极上可能析出

其析出电势分别为

氧化还原电位越低,越易在阳极上析出。所以先析出

(3)此时,

已基本析出完全,所以

解得

(4)此时

氧气的电位,所以仍是先析出。

2. 恒温、恒压下气相反应平衡系统中添加出平衡移动方向。

【答案】依题意,三种平衡常数计算式为

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在石墨上是有超电势的。若设超电势为则阳极上首先应发生什么反

则外加电压为

大于

平衡时各组分物质的量为于

物质,指出使用中哪一种平衡常数判断过程方向最简便;并给

在恒温、恒压下,为常数,可以用作平衡判据。

加入lmol B后,

所以平衡向左移动。

3. 今有20°C 的乙烷-丁烷混合气体,充入一抽成真空的

容器中,直至压力达到101.325kPa ,

测得容器中混合气体的质量为0.3897g 。试求该混合气体中两种组分的摩尔分数及分压力。

【答案】假设两种气体均为理想气体,则两种气体总的物质的量为:

又且即

由以上方程解得:所以

4. A 、B 两液体混合物为理想液态混合物,在求液相组成气体)

【答案】依题意,气相的物质的量

由质量守恒得,

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T , 将液体与

液体放入容积为气相组成

的真空容器中,此混合物蒸发达到平衡时,测得系统的压力为

与纯B 在

下的饱和蒸气压

为多少?(设液体体积可忽略不计,气体视为理想

因液体混合物为理想液态混合物,由拉乌尔定律知

5. 两个容积均为V 的玻璃球泡之间用细管连接,泡内密封着标准状况下的空气。若将其中的一C , 另一个球维持0°C , 忽略连接细管中气体体积,试求该容器内空气的压力。 个球加热到100°

【答案】由题意可知:(1)系统物质的量总量恒定;(2)两球中压力维持相同^ 标准状态下:由质量守恒得:所以,

6. 在组成。已知尔质量为

所以有

因此

此题在求P 时做了一步近似,A 层中忽略了 B 对蒸汽压的贡献,B 层中忽略了 A 对蒸汽压的贡献,由已知A 层中

7. 电导池充以

计算:(1)该(2)若已知液的

【答案】(1)电导池常数:

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开始温度

A 层中,水A 和有机物B 混合物形成两个液层。含有机物物质的质量分数为

视两层均为理想液态混合物,求此混合系统的气相总压及气相

有机物的摩尔质量为

水的摩

B 层中含水的质量分数为

【答案】因为水A 和有机物B 分别在两相达到平衡

B 层中的

溶液,

的数据均很小,认为此近似是可以被接受的。 时测知其电导为

计算该HAc 溶

已知

溶液的电导率为溶液,测其电导为

在同一电导池中装入同样体积的浓度为

溶液的电导率,摩尔电导率; 时HAc 的无限稀释的摩尔电导率为