2018年郑州大学联合培养单位南阳师范学院929有机化学之有机化学考研基础五套测试题
● 摘要
一、简答题
1．
【答案】
2． 区别键的解离能和键能这两个概念.
【答案】键的解离能是指要使ImolA —B 双原子分子(气态) 共价键解离为原子(气态) 时所需要的能量.
键能是指当A 和B 两个原子(气态) 结合生成A —B 分子(气态) 时放出的能量. 显然, 它们在数值上虽相等, 但意义上却是相反的.
3． 写出下列化合物的结构式:
(1)硫酸二乙酯(2)甲磺酰氯(3)对硝基苯磺酸甲酯 (4)磷酸三苯酯(5)对氨基苯磺酰胺(6) 2, 2’-二氯代乙硫醚 (7)三甲基乙烯基硅烷(8)三苯基硅醇(9)苯基亚膦酸乙酯 【答案】
(1)
(2)
.
(3)
(4)
(5)
(7)
(9)
(6)(8)
4． 用若干二溴代物来烷基化3-甲基-2-环己烯酮导致下示产物. 试讨论每一反应的过程, 并写出产物结构取决于二卤代物本质的理由
.
【答案】3-甲基-2-环己烯酮在碱的作用下存在如下平衡和反应:
首先3-甲基-2-环己烯酮在碱的作用下去质子, 形成两个稀醇产物A 和B , 与原料之间存在一个平衡.A 与B
在
位烷基化, 得到产物C 和D.C 和D 进一步去质子, 形成两个烯醇物E 和F.E 和F
位
通过G 达成平衡.E 和F 进一步烷基化, 烷基化产物与二溴化物中碳数有关. 当n=2时, E 和F 在烷基化, 形成一个三元环, 得产物
当n=3时, 如果仍在E 和F 的存在, 得到的是在氧上院基化的产物
由于后者更加稳定*因此产物以后者为主. 当n=4时, E 和F
在环, 可得产物
位烷基化, 形成较稳定的五元
位烷基化, 形成不稳定的四元环. 由于不稳定, 因此无此种产物
但由于前者更稳定*因此后一平衡向E 方向移动, 产物以前者为主.*：结构的稳定性是由实验测定的.
5． 在温和条件下,
一般酯不受
(a)
的影响, 有两个例外如下. 为什么它们非常容易被还原?
(b)
络合作用, 从而促进反应容易进行.
(b)
酯羰基的碳上有吸电子基团时, 由于吸电子诱导效应, 增加其活性,
从而可被
还原. 同
样当醇的位上连有吸电子基团如三氟甲基时, 醇的酸性较大, 其酯羰基的活性也增加, 可被还原成醇.
6． 找出下列化合物分子中的对称面或对称中心, 并推测有无手性, 如有手性, 写出其对映体
.
【答案】(a)
酯基位的吸电子羰基使酯的活性增加.
另外羰基可同酯基一起与金属离子产生
【答案】有对称中心, 无对称面, 无手性
.
无对称中心, 无对称面, 有手性,
对映体为
无对称中心, 无对称面, 有手性,
对映体为
有对称面, 无对称中心, 无手性
. 无对称面, 无对称中心, 有手性,
对映体为
有对称中心, 有对称面, 无手性.