2017年江南大学有机化学(含实验)(不得与初试科目相同)考研复试核心题库
● 摘要
一、简答题
1． 设计合理合成路线
【答案】
2． 想像A 的环化能生成B 或C , 但主要产物为B 。为了明确决定产物结构的机理，做了下列的实验（1）、（2）和（3）。对决定产物本质的一步你能得出什么可能的结论？
【答案】此反应是酮的分子内缩合反应，其历程如下：
首先酮烯醇化。第二步进行分子内的亲核加成，即羟醛缩合，
得到羟基酮。第三步脱水形
成
不饱和酮。
从题目给出的辅助实验中，我们可得出一些结论：从实验（3）可看出，酮的烯醇化是一个快速平衡，它不是速度决定步骤。从实验（1）可看出，可证实亲核加成物在分子物以B 为主。
轻基酮的存在，及脱水转变为
轻基酮脱水得
不饱和酮的一步是不
可逆的，因此在产物B 与C 之间没有一个平衡存在。大量的B 不是由C 转化而成。从实验（2）
不饱和酮的事实，进一步证实了反应历程
相连的羰基的活性，因此产
的正确性。同时可看出亲核加成是整个历程中的关键步骤，而决定这步的关键因素是羰基的活性。
中，与甲基相连的羰基活性大大地高于与
3． 2, 2-二甲基丁烷光照下与氯气反应，写出其一氯代物的全部产物，并预测各种一氯代物的比例。
【答案】2, 2-二甲基丁烷有三种氢，因此有三种一氯代产物，分别为：
已知烷经在光和室温下进行氯化时，不同氢原子的相对活性之比大约是
：
二甲基丁烷共有14个氢，其中（A ）产物为伯氢氯代，相对活性为1，
共有9个相同的伯氢，相对产率为9; （B ）产物为仲氢氯代，相对活性为4, 共有2个仲氢，相对产率为8; （C ）产物为伯氢氯代，相对活性为1，共有3个伯氢，相对产率为3。三种一氯代产物相对产率总和为
因此从统计学角度可得出各产物的大约百分含量。
4． 以苯酚为原料，合成：
【答案】
5．
辛烯的环氧化物（即反-2, 3-二异丙基氧杂丙烷）与三甲基硅烷基钾反应得Z-4-辛稀，作【答案】
为93%产率的惟一烯，提出此反应的合理机理。
6． 试写出完成下列化合物的非对映选择性合成的方法。
【答案】