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一、简答题

1． 在顺丁烯二酸酐存在下辐射邻甲基苯甲醛得A 。当B 与顺丁烯二酸酐加热也得同一化合物。这两个反应都得惟一的立体异构体。试述它们的机理。

【答案】化合物B 在加热的情况下存在如下平衡：

可转变为邻甲基苯甲醛。邻甲基苯甲醛在光照下发生如下变化：

首先形成双自由基D ，D 可转变为B 、C 和E , 以C 为主。邻甲基苯甲醛及B 都可转变为C ，C 与顺丁烯二酸酐发生狄-阿反应得立体专属性的A 。

2． 化合物A 的分子式液显色。C 与

不溶于水和稀碱溶液，能使溴的溶液褪色，可被酸性高锰酸钾

溶液，可与

溶

氧化为对位有取代基的苯甲酸，能与浓的HI 作用生成B 和C 。B 可溶于

反应再水解生成乙酸。试推断A 、B 、C 的结构并写出有关反应式。

A 可被溶液褪色，说明A 分子中含有不饱和键；

结构；

或

【答案】由A 的分子式可知其不饱和度为5, 可能含有苯环；因A 不溶于水和稀碱溶液，A 不可能是酚类化合物；由A 使B 可溶于NaOH 溶液、与乙酸，说明C 为

所以

氧化成对位有取代基的苯甲酸，且能与HI 反应生成B 和C ，说明A 可能具有

中的

应为

依据分子式可知

为

溶液显色，说明B 是一个酚类化合物；C 与NaCN 反应再水解生成

所以，其结构式为：

3．

的

苦味酸的

哪一个酸性更强些？你能画出苦味酸的结构吗？苯酚

的酸性比上述两者强还是弱？

【答案】酸性强度大小：苦味酸〉甲酸〉苯酚。苦味酸的结构：

4． 给出以下反应较合理的反应历程。

【答案】

5． 预言下列还原反应的立体选择性。说明你预言的根据。

【答案】

氢负离子从位阻较小的一面进攻还原羰基。

羰基直接与不对称中心相连，在还原时遵循Cram 规则，氢负离子从位阻较小的一面进攻。

反应历程如下：

从反应历程可看出主要产物是型的醇。

由于位上直立键的甲基阻止了还原剂从直立键方向进攻，同时还原剂有较大体积，故从平伏键位置进攻更有利。主要生成直立键的醇。

用

还原羰基，得以直立键为主的产物。

6． 从不超过四个碳的有机物合成：

【答案】