2017年河南工业大学材料科学与工程学院840高分子化学考研仿真模拟题
● 摘要
一、名词解释
1. 热引发聚合
【答案】热引发聚合是指不加引发剂,烯类单体在热的直接作用下,形成单体自由基而聚合的过程,简称热聚合。
2. 最高聚合温度
【答案】最高聚合温度是指单体合成聚合物的过程中的极限温度。
3. 序旋标记法
【答案】根据
建议的命名法,光学异构体的对映体构型用(右)或(左)表示。即
按照次序规则的顺序即由
在方向盘上呈
,顺时针排列)
是顺时针方向排列(或把手性碳原子比作
将手性中心(如手性碳)周围的四个原子或原子团
排列,假定观察者位于的对面,若
汽车方向盘
,在方向盘的连杆上,
其他三个原子团
这一构型就用表示;若记法。
4. 塑料
,【答案】塑料是以高分子化合物为基材,填加助剂(如增塑剂、润滑剂、填料和抗氧剂等)经混炼、造粒所制成的可以进行塑性加工的高分子材料。
5. 链终止反应
【答案】链终止反应是指链自由基与链自由基结合为大分子的反应。
6. 半衰期
【答案】半衰期是指引发剂分解至起始浓度一半时所需的时间。引发剂的半衰期越短,则引发剂的活性越高。
7. 高分子材料
【答案】高分子材料是以高分子化合物为基材,加入适当助剂,经过混炼(或塑炼)所制成的能够进行成型加工的材料。.
8. 向溶剂转移常数
【答案】
向溶剂转移常数数的比值:
是链自由基向溶剂转移反应的速率常数
与链增长反应速率常
表征链中自由基溶剂转移的难易程度。
呈反时针排列,则构型就为S 。手性碳的上述表示法称为序旋标
9. 环氧化合物
【答案】环氧化合物是三节环醚又称为环氧化合物或氧化烯,如环氧乙烷又称为氧化乙烯,环氧丙烷又称为氧化丙烯。
10.界面聚合
【答案】界面聚合是指将两种互相作用而生成高聚物的单体分别溶于两种互不相溶的液体(通常是水和有机溶剂)中,形成水相和有机相,当两相接触时,在界面处发生聚合而生成高聚物的一种聚合方法。界面缩聚限用活性高的单体,室温下就能聚合。界面缩聚属于扩散控制,应有足够的搅拌强度,保证单体及时传递。
二、问答题
11.高分子结构有哪些层次?各结构层次包括哪些研究内容?
【答案】整个高分子结构由四个不同层次组成,分别称为一级结构和高级结构(包括二级、三级和四级结构)。一级结构和二级结构合称链结构。
(1)一级结构(又称近程结构)是指单个大分子内与基本结构单元有关的结构,包括结构单元的化学组成、键接方式、构型(几何异构和旋光异构)、分子构造(线型、支化和交联)以及共聚物的序列结构等。
(2)二级结构(又称远程结构)是指若干链节组成的一段链或整条分子链的排列形状,包括构象、相对分子质量及其分布等。
(3)三级结构是指在单个大分子二级结构基础上,许多这样的大分子聚集在一起而成的结构,也称聚集态结构或超分子结构。三级结构包括结晶结构、非晶结构、液晶结构和取向结构等。
(4)四级结构是指高分子在材料中的堆砌方式。在高分子加工成材料时往往还向其中添加填料、助剂、颜料等成分。有时用两种或两种以上高分子混合(称为共混)改性。这就形成更为复杂的结构问题。这一层次的结构又称为织态结构。
12.根据表1所列的数据,试计算聚氯乙烯、聚苯乙烯、涤纶、尼龙-66、聚丁二烯及天然橡胶的聚合度。根据这六种聚合物的相对分子质量和聚合度数据来看塑料、纤维和橡胶有什么差别?
表
1
【答案】
表
2
根据以上数据,纤维(涤纶、尼龙-66)相对分子质量最小,约为10000~20000。橡胶(聚丁二烯、天然橡胶)最大,一般在200000以上。塑料(聚氯乙烯、聚苯乙烯)居中。橡胶多为聚二烯烃类化合物,分子的柔性大,分子间作用力小,而纤维常为有氢键作用或结晶性聚合物,而塑料的相对分子质量和分子间作用力居二者之间。
13.以为引发剂,为相对分子质量调节剂,写出丙烯配位阴离子聚合有关的基元反应方程式(不考虑活性中心形式)。
【答案】(1)链引发反应:
式中:
代表配位阴离子聚合的引发剂。
(2)链增长反应:
(3)链终止和转移反应:
自发终止:
向单体转移终止:
向烷基铝转移终止: