2017年南京理工大学化工学院613物理化学考研强化模拟题
● 摘要
一、填空题
1． 对于宏观热力学体系，能级愈高，此能级量子态所具有的分子数（ ）；体系温度愈高，高能级所具 有的分子数
【答案】减少，增加
【解析】根据Boltzmann 分布，
可知。
体积为
2． 现想制备一在电泳实验中朝正极运动的AgBr 溶胶，那么在浓度为
的
制得的同的
【答案】
溶液中加入浓度为
的
溶液_____
，所（填入具体数据说明）
液的胶团结构表示式为：_____（写出胶核、胶粒与胶团）。浓度（物质的量浓度）相
等溶液，其中聚沉能力最大的为_____溶液。
【解析】在电泳实验中朝正极运动的核，即
需要过量。
和
溶胶应为负溶胶，为此
的体积为
微粒应吸附形成胶
的量相同时所需的
需要过量，即所加所得
溶胶的胶团结构为
的体积要远大于
所得故
溶胶为负溶胶，反离子则为正离子。所加各电解质溶液中正离子价数最大的是
溶液的聚沉能力最大。
3． 已知K+的标准摩尔生成Gibbs 自由能则电极反应
（s ）的标准还原电极电势. 【答案】
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=。
【解析】因为电池的标准电极电势为又因为所以
比
4． 对胶粒带正电的溶胶，外加电解质电解质
比
的聚沉能力_____。
【答案】强，弱
的聚沉能力_____。对胶粒带负电的溶胶，外加
【解析】电解质中反离子起主要聚沉作用。而与溶胶带电相同的离子起削弱作用，且价数越高，对聚沉能力的削弱越大。
5． 根据盖斯定律，并不能说明热是状态函数。这是因为盖斯定律限定其反应过程是或 过程，这实际上反映的是状态函数的基本性质。
【答案】恒容；恒压
【解析】盖斯定律是指，在定压定容条件下，任意一个反应其总反应的热效应只与反应的始态和终态有关而与反应的路程无关。
6． 贝克曼温度计用于测量_____，温差范围为_____°C 或_____°C , 最小分度为_____°C ，可估读到_____°C 。
【答案】温差 0〜5 0〜6 0.01 0. 002
7． 若化学反应
的反应机理拟定为：
（快速达到平衡）
（慢）
则总反应对
是_____级；对NO 是_____级。
【答案】一；二
【解析】慢反应是总反应的决速步，因此总反应的速率为中间产物的浓度代入总反应公式，得
可从快速平衡反应求得，即
即总反应对是一级，对NO 是二级。
8． 定容条件下某二级反应，反应物消耗需时间10min , 则再消耗相同量还需时间
【答案】30min
【解析】由二级反应动力学关系式得到
：
_____。
结合已知“反应物消耗1/3需时间l0min”推导
故，所求
所以反应消耗掉2/3时再带入动力学方程
得到
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9． 用凝固点下降的方法测定萘的摩尔质量，通常可选用环己烷和苯做溶剂（已知二者的凝固点分别为
和
，凝固点下降系数分别为
，精确度高 （环己烷）>（苯）
）为_____。，这二者中你）
建议选用的溶剂为_____, 理由是_____。
【答案】环己烷 环己烷毒性<苯毒性
10．空气中的直径为
【答案】【解析】
的球形肥皂泡所受的附加压力（已知表面张力为
二、问答题
11．简要回答（1）溶胶的
【答案】（1）
电位的定义；（2）去乳化（破乳）的方法。
电位，也称电动电位，是胶体粒子滑动面与本体溶液之间的电位差。
（2）去乳化的方法有：
①加入不能形成牢固膜的表面活性物质； ②加入能与乳化剂发生化学反应的物质； ③加入类型相反的乳化剂； ④加热或加电解质；
⑤物理方法，如通高压电电泳、离心分离等。
12．理想气体从绝热膨胀至时，零则
以上两
绝热膨胀时若外压为零则W=0，
若外压不为
不相等与U 为状态函数的性质是否矛盾？
【答案】不矛盾。状态函数特征为：始末状态相同时，状态函数的该变量必定相等，与途径无关。而本题中，从同一始态出发进行绝热膨胀，若外压不同则终态是不可能相同的。因此AU 亦不会相同。外压不为零时，体统温度下降，而外压相同时，系统温度不变。
13．什么是表面吉布斯函数？试用表面吉布斯函数分析气固界面发生吸附的原因？ -
【答案】①系统增加单位面积时所增加的吉布斯函数称为表面吉布斯函数；
②由于固体表面过剰吉布斯函数的存在，使系统有自动降低表面过剩吉布斯函数的趋势，可以自发的吸附气体，降低固体表面力场的不对称性，降低表而吉布斯函数。
14．笼效应和分子遭遇的含义是什么？据此设想的溶液反应的模型怎样？
【答案】笼蔽效应：溶液中反应物分子在溶剂分子的包围中运动，并和其他溶剂分子发生反应，这种笼中运动所产生的效应称为笼蔽效应。溶液中的每个反应物分子，都处于溶剂分子的包围之中，即溶液中的反应物分子大部分时间是在由溶剂分子构筑起的笼中与周围溶剂分子发生碰撞，如同在笼中作振动，其振动频率约为
而在笼中的平均停留时间约为
即每个反应物
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