2017年南京理工大学化工学院613物理化学考研导师圈点必考题汇编
● 摘要
一、填空题
1．
的气体经节流膨胀后，气体的温度，气体的△。
【答案】升高；不变。
【解析】节流膨胀过程为恒焓过程，
2． 根据盖斯定律，并不能说明热是状态函数。这是因为盖斯定律限定其反应过程是或 过程，这实际上反映的是状态函数的基本性质。
【答案】恒容；恒压
【解析】盖斯定律是指，在定压定容条件下，任意一个反应其总反应的热效应只与反应的始态和终态有关而与反应的路程无关。
3． 根据拉乌尔定律可知：稀溶液中溶剂的蒸气压与；并可以推知：对于二组分系统，稀熔液中熔剂的蒸气压下降值与的摩尔分数成正比。
【答案】溶剂；溶质 【解析】拉乌尔定律表达式：
蒸气压下降的表达式：
4． 根据Boltzmann 分布定律，在最可几分布时，分布在两个非简并能级和比
。 【答案】
上的分布数之
【解析】因
则
5． 若己知某电池反应电动势的温度系数
_____（选择填入
【答案】【解析】由
得到：
或
）。
，则该电池可逆放电时的反应热_____
；
所以
6． 溶胶（憎液胶体）的主要特征是：_____; 大分子溶液（亲液胶体）的主要特征是_____; 胶束溶液（缔合胶体）的主要特征是：_____。
【答案】高度分散的（分散相粒子在度分散的（大
分子尺寸在
）热力学稳定的均相系统
7． 加入表面活性剂会使液体的表面张力_____，表面层表面活性剂的浓度一定_____它在体相中，其中a 为吸附系数。的浓度。 朗缪尔吸附等温式为（ ）的截距是_____，斜率是
【答案】降低；高于；
是_____。
饱和吸附量
对_____作图是一条直线，直线
）微不均匀的（多相）热力学不稳定系统；高
【解析】表面活性剂是指以低能度吸附在系统的表面，并使其表而张力发生明显降低的物质；对于表面活性物质来说，当溶液平衡后，它在表面层中所占的比例要大于它在本体溶液中所占的比例，即发生正；
将朗缪尔吸附等温式P 作图，则应得一条直线。
8． 为了理解纳米材料的表面效应，现将径増加值
，
【答案】
的小水滴。已知_____
求出n 值,
再计算
最后
表面吉布斯函数増加值
下半径为_____J。
的小水滴分散成半
则分散前后水滴表面积
时水的表面张力
重排为：
则以
对
【解析】计算过程如下，
由
9． 氢氧化铁溶胶显红色。由于胶体粒子吸附正电荷，当把直流电源的两极插入该溶胶时，在_____极附近颜色逐渐变深，这是_____现象的结果。
【答案】负；电泳
【解析】颜色变深，氢氧化铁的移动，该现象为电泳。电泳现象中有带电颗粒向着与其电性相反的电极移动。
10．毛细管法测定液体的表面张力实验中，直接测定的物理量是:（i ）_____, （ii ）_____。
【答案】恒温槽温度 双毛细管中液体上升高度
二、问答题
11．溶剂中加入溶质后，就会使溶液的蒸汽压降低，沸点升高，凝固点下降，这种说法是否正确？
【答案】不完全正确。因为如果加入的溶质是挥发性的，即饱和蒸气压比溶剂还大，则溶液的蒸气压增加， 沸点下降；如果溶质是非挥发性的，或者溶质的挥发性小于溶剂，才出现题述结
果。
12．破坏溶胶最有效的方法是什么？说明原因。
【答案】胶体粒子带电、溶剂化作用及布朗运动是溶胶稳定的三个重要原因。
中和胶体粒子所带的电荷，降低溶剂化作用皆可使溶胶聚沉。其中，加入过量的电解质（尤其是含高价反离子的电解质）是最有效的方法。
原因：增加电解质的浓度和价数，可以使扩散层变薄，斥力势能下降。随电解质浓度的增加，使溶胶发生聚沉的势垒的高度相应降低。当引力势能占优势时，胶体粒子一旦相碰即可聚沉。
13．笼效应和分子遭遇的含义是什么？据此设想的溶液反应的模型怎样？
【答案】笼蔽效应：溶液中反应物分子在溶剂分子的包围中运动，并和其他溶剂分子发生反应，这种笼中运动所产生的效应称为笼蔽效应。溶液中的每个反应物分子，都处于溶剂分子的包围之中，即溶液中的反应物分子大部分时间是在由溶剂分子构筑起的笼中与周围溶剂分子发生碰撞，如同在笼中作振动，其振动频率约为分子与其周围溶剂分子要经历新笼中。
当处在两个不同的笼中的两个反应物分子A 与分子B 冲出旧笼而扩散至同一个新笼中时遭遇在一起称为分子遭遇。
溶液中的反应可以看做由两个步骤组成。首先，反应物分子通过扩散在同一个笼中遭遇；第二步，遭遇分子对形成产物有两种极端情况：（i ）对于活化能小的反应，如原子、自由基的重合等，反应物分子一旦遭遇就能反应，整个反应由扩散步骤控制；（ii ）对于活化能相当大的反应，反应步骤的速率比扩散步骤的慢得多，整个反应由反应步骤控制，叫活化控制。
14．什么叫光化学反应、光敏反应和光敏剂。光化学反应和普通热反应（或称暗反应）有什么主要区别？
【答案】在光的作用下发生的化学反应称为光化学反应。有光敏剂参与的光化学反应称为光敏反应，光敏剂是吸收辐射光并将光能传递给反应物，使反应物发生作用，而其本身在反应前后并未发生变化的物质。
光化学反应和普通热反应（或称暗反应）的主要区别是；①在光化学反应中，反应物分子通过吸收光能获得克服反应活化能所需要的能量；而在普通热反应中，反应物分子通过碰撞获得克服反应活化能所需要的能量；②光化学可进行温度每升高强度无关。
的反应，而一定温度压力无其它功条件下，
热反应总向着吉布斯函数减小的方向进行；③绝大多数光化学反应温度系数较小，而热反应体系
速率系数増大2～4倍；④光化学反应的平衡常数与光强度有关，而热反应与光
而在笼中的平均停留时间约为
即每个反应物
次碰撞才能挤出旧笼，但立即又陷入一个相邻的