2018年山东科技大学材料科学与工程学院833高分子化学与物理之高分子化学考研强化五套模拟题
● 摘要
一、名词解释
1． 配位聚合
【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位，
形成某些形式（
合本质上是单体对增长链Mt-R 键的插入反应，所以又称为插入聚合。
2． 引发剂的引发效率f
【答案】引发剂的引发效率f 是指分解的引发剂用于引发单体占分解的引发剂的百分率。
3． 配位聚合和插入聚合
【答案】配位聚合是指单体分子首先在活性种的空位处配位，
形成某些形式
物。随后单体分子插入过渡金属
体对增长链键的插入反应，
所以又常称插入聚合
4． 均缩聚、混缩聚、共缩聚 的配位络合
键中增长形成大分子的过程。这种聚合本质上是单
）的配位络合物，随后单体分子插入过渡金属（Mt ）—碳（C ）链中增长形成大分子的聚合过程。这种聚
【答案】由一种单体进行的缩聚反应称为均缩聚。由两种带不同官能团的单体进行的缩聚反应称为混缩聚。由两种或两种以上单体进行的、并能形成两种或两种以上重复单元的缩聚反应称为共缩聚。
5． 塑料
【答案】塑料是以高分子化合物为基材，填加助剂（如增塑剂、润滑剂、填料和抗氧剂等），经混炼、造粒所制成的可以进行塑性加工的高分子材料。
6． 结构单元
【答案】结构单元是重复单元中包括的更小的、不能再分的结构单位。
7． 高性能聚合物
【答案】高性能聚合物是指一般具有强氢键和芳杂环，结构规整对称，分子堆砌紧密的聚合物，为半梯形和梯形聚合物。高性能聚合物热稳定性好，熔点高，能在
8． 阻聚作用
第 2 页，共 33 页 以上长期使用。 【答案】阻聚作用是指某些物质能与初级自由基和链自由基作用生成非自由基物质，或生成
不能再引发单体的低活性自由基，使聚合速率为0的作用。
9． 缩聚反应
【答案】缩聚反应是含有两个或两个以上官能团的低分子化合物，在官能团之间发生反应，缩去小分子的同时生成高聚物的可逆平衡反应。
10．动力学链长
【答案】动力学链长是一个活性中心，从引发开始到真正终止为止所消耗的单体数目。
二、问答题
11．试用自由基聚合和离子型聚合反应合成下列遥爪聚合物：
【答案】（1）自由基聚合：丁二烯聚合时，以偶合方式终止，因此分子链两端都有引发剂残基。所用引发剂带有羟端基或竣端基就可得这两种遥爪聚合物。
（2）阴离子聚合：以萘钠作催化剂，可合成双阴离子活性高分子，聚合末期可加环氧乙烷，再以水终止，使转变成轻端基，
通人则成羧端基。工业上常用此法合成羟端基聚丁二烯和羧端基聚丁二烯。
12．下列引发剂何者能引发乙烯、丙烯或丁二烯的配位聚合？形成何种立构规整聚合物？
【答案】引发剂（1）
中或采用后者则形成1，2
或反式
引发剂
引发乙烯聚合。
引发剂（4）、（5）和（6）均可引发丁二烯的配位聚合，但（4）只能得环状低聚物，（5）可得顺式1，4
大于的聚丁二烯，（6
）却可得顺式
和反式各半的聚合物；（6）虽
引发剂（4）也能引发丙烯的配位聚合，
但不仅活性低而且所得聚丙烯的全同聚合指数仅有
第 3 页，共 33 页 和（3）萘-钠均能引发于二烯聚合，属配位聚合范畴。但前含量为的聚丁二烯，
在极性溶剂）聚丙烯。也可聚合物。但它们均不能引发乙烯或丙烯聚合。 可引发丙烯的配位聚合，
形成全同立构（约者在非极性溶剂（如环己烷）
中形成顺式
和（5）—般不能引发乙烯聚合，（6）却是引发乙烯聚合的常规引发剂。
13．为什么甲基丙烯酸甲酯虽然存在烯丙基结构，但能自由基聚合？
【答案】甲基丙烯酸甲酯中双键与幾基相连，有共辗作用，使单体有较高的活性。
14．能否用蒸馏的方法提纯高分子化合物？为什么？
【答案】不能。由于高分子化合物分子间作用力往往超过高分子主链中共价键的键合力，所以当温度升高达到气化温度以前，就发生主链的断裂或分解，从而破坏了高分子化合物的化学结构，因此不能用精馏的方法来提纯高分子化合物。所以高分子化合物只以液态和固态两种状态存在。
15．
使用
【答案】
由于
引发剂时，需采取哪些必要的措施才能保证实验成功? 用什么方法除去残存的引发剂遇到等会发生剧烈反应，
所以聚合需在高纯保引发剂？怎样分离和鉴定全同聚丙烯？ 护下进行，所需试剂和聚合容器均需净化、干燥、除去空气并在密封条件下聚合，溶剂不能含活泼氢等有害杂质。残存的引发剂可通过加水、醇或螯合剂脱除，然后进行干燥。
全同聚丙烯可用沸腾庚烷萃取法分离和鉴定。其他鉴定方法还有光谱法（红外光谱或核磁共振谱）、熔点、密度等物理方法。
16．从乙酸乙烯酯出发制取聚乙烯醇缩甲醛：
（1）写出各步反应式并注明各步主要产物的名称及用途。
（2）纤维用和悬浮聚合分散剂用的聚乙烯醇有什么差别？
（3
）实验测得某聚乙酸乙烯酯样品的数均聚合度为
现其数均聚合度降为解释这一现象。
（4）下列合成路线是否可行？说明理由。
【答案】（1）第一步，自由基聚合反应：产物为聚乙酸乙烯酯，用作黏合剂等。
第二步，醇解反应：产物为聚乙烯醇，可作分散剂。
第三步，缩醛化反应：产物为聚乙烯醇缩甲醛，用作维尼纶、涂料等。 将其进行湿法水解得聚乙烯醇，发
第 4 页，共 33 页
相关内容
相关标签