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2018年河南大学天然药物与免疫工程重点实验室829有机化学考研核心题库

  摘要

一、选择题

1.

吡哺葡萄糖的Haworth 式是( ).

(A)

【答案】A

(B)

(C)

【解析】苷羟基与环上编号最大的手性碳原子(对于己醛糖为5号碳)

上的

型,

处于异侧的为-型.

2.

下列化合物的谱中具有较大化学位移的化合物是( ).

(A)【答案】D 【解析】

(B)

(C)

(D)

在同侧的为

谱中凡可使氢原子核外电子密度减小的一切因素, 都会时屏蔽作用减小,

化学位移增大. 而影响因素主要为诱导效应. 除此之外, 磁各向异性的影响也会使氢的化学位移发生很大变化. 在四个选项中, 均有氯原子在分子中, 存在诱导效应, 会使氢的化学位移增大; 但在(D)项中, 氢原子连在苯环上, 苯环的磁各向异性会使氢的化学位移增加至6〜8ppm 之间.

3. 某化合物的IR

谱显示在处有吸收峰

, 谱显示有2个信号, 其中1个为三重峰, 1个为四重峰. 此化合物为( ).

A.2-戊醇 B.2-戊酮 C.3-戊酮 D.3-戊醇 【答案】C

【解析】

处有吸收峰表明有羰基

,

信号表明分子中有对称的

.

4. 下列反

应( ).

(A)(C)【答案】D

【解析】丙二酸二乙酯与1, 4-

二溴丁烷反应生成子

后即得产物(D).

5. 下列碳负离子中最稳定的是( ).

(A)

(B)

(C)

(B)

(D)

的最终产物是

, 经水解得二元羧酸, 脱去一分

【答案】B

【解析】连在碳负离子上的基团的吸电子能力越强, 则碳负离子越稳定.

6. 指出下列哪一个化合物的紫外吸收光谱波长最短的是( ).

(A)【答案】B

【解析】共轭双键越多, 紫外吸收光谱波长最长.(A)、(C)、(D)都存在共轭二稀, 而(B)为隔离二烯, 没有共轭.

(B)

(C)

(D)

二、填空题

7. 比较下列化合物的氢原子(粗体)自由基型氯代反应的活性: _____.

(A)(C)

(B)

(D)

【答案】A>C>B>D 【解析】碳自由基的稳定性

:

.

8. 写出下列反应的主要产物

_____.

( )

【答案】

【解析】在加热条件下, 一分子氨基酸中的羧基与另一分子氨基酸的氨基作用形成二肽.

9. 将下列化合物按等电点的大小排列成序:_____.

(A)

(B)

(C)

【答案】A>C>B>D

(D)

【解析】氨基酸以两性离子形式存在时的pH 为该氨基酸的等电点. 氨基数目和羧基数目相等时, 等电点

=点小于

10

【答案】

.

, 氨基数目大于羧基数目时,

等电点大于

, 氨基数目小于羧基数目时, 等电

_____.

【解析】醛在弱碱催化下与丙二酸二乙酯反应, 由于丙二酸二乙酯优先与弱碱反应生成碳负离子, 碳负离子再与醛发生缩合反应, 降低了醛分子间发生轻醛缩合反应的可能性, 反应的选择性相对较高. 11.

_____.

【答案】

【解析】一分子1, 3-二羰基化合物在二分子强碱作用下, 形成双负离子, 再与一分子卤代烷反应,

可在位烷基化, 反应有区域选择性,

原因是烷基化,

可使负电荷在位, 这样较稳定.

酸性大, 形成的烯醇负离子稳定, 故在位发生