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一、简答题

1． 简述用电位法如何测定HOAc 的离解常数K a 。

【答案】乙酸HOAc 为一弱酸，当以标准碱溶液滴定乙酸试液时，以玻璃电极为工作电极，饱和甘汞电极为参比电极，组成工作电池，记录加入标准碱溶液的体积V 和相应的被滴定溶液的pH , 然后绘制pH-V 曲线。

根据乙酸的离解平衡其离解常数

当滴定分数为50%时，艮P 因此从

曲线上查得在滴定分数为

处的pH , 即为乙酸的

值。

此时

2． 按习惯分类方法电分析方法可以分为哪几种方法？并从电极与溶液界面的结构以及电极反应的角度分别加以说明。

【答案】在电化学分析方法中，由于测量电池的参数不同而分成各种方法:在零电流条件下测量电动势的为电位分析法，它又可分为直接电位法和电位滴定法；测量电流随电压变化的是伏安分析法；其中若使用滴汞电极的则称为极谱分析法；测量电阻的方法称为电导分析法。

3． 用气相色谱法定量，常采用什么方法？写出名称、适用范围与计算公式。用高效液相色谱法测定药物含量，常采用什么方法？为什么？

【答案】（1）气相色谱法常用定量分析方法为归一化法与内标法（或内标对比法）。 ①归一化法:适用于所有组分在同一分析周期内都流出色谱柱，检测器对它们都产生信号的样品分析。计算公式为:

②内标法:适用于同一分析周期内不是所有组分都能流出色谱柱，或检测器不能对每个组分都产生信号，或只需测定混合物中某几个组分的含量的样品分析。计算公式为:

或内标对比法:适用于内标法中校正因子未知的情形，计算公式为:

（2）高效液相色谱法常用外标法定量。因为HPLC 进样量较GC 大得多，而且六通阀进样重

现性较好。

4． 简述凝胶色谱有哪些用途？

【答案】（1）作为分析工具；（2）作为脱盐工具；（3）生物大分子的浓缩；（4）除热原物质；（5）生物大分子的分离纯化；f. 分子量的测定。

5． 离子交换分离操作分为哪几步？

【答案】交换过程，洗脱过程，树脂再生。

6． 条件电位是什么？它与标准电位的关系如何？影响条件电位的因素有哪些？

【答案】条件电位是在特定条件下，氧化态和还原态的总浓度均为lmol/L时，校正了各种外界因素的影响后的实际电位。它在离子强度和副反应系数等都固定的情况下是一个常数。

对于能斯特方程为

所以条件电位与标准电位的关系：

影响条件电位的因素是： （1）酸效应，若是也会影响条件电位。

（2）盐效应，溶液中电解质浓度对条件电位的影响作用称为盐效应。原因是电解质的浓度变化可使溶液中的离子强度发生变化，从而改变氧化态或还原态的活度系数。

（3）沉淀效应，在氧化还原反应中，若加入一种可与电对的氧化态或还原态生成沉淀的沉淀剂，电对的条件电位就会发生改变。与氧化态生成沉淀时，电对的条件电位将降低；与还原态生成沉淀时，电对的条件电位将升高。

（4）配位效应，若氧化还原电对中的氧化态或还原态金属离子与溶液中各种具有配位能力的阴离子发生配位时，就会影响条件电位。若与氧化态生成的配位化合物比与还原态生成的配位化合物的稳定性高时，条件电位降低；反之，条件电位升高。

参加的氧化还原半电池反应，则酸度的变化直接影响条件电位，

若氧化态或还原态是弱酸或弱碱时，酸度对参与氧化还原半电池反应的存在型体有一定的影响，

二、计算题

7． 在pH=5.5时，用液中的

滴定

5.7问:

（1）能否准确滴定？ （2）化学计量点时

和

分别是多少？

和混合

以二甲酚橙（X0

）为指示剂。已知

（3）终点误差是多大？

【答案】（1）先判断能否准确滴定，根据以下关系式:

代入数据得:

所以，能准确滴定。 （2）计算化学计量点时的副反应，

所以首先计算EDTA 的副反应系数为:

所以可得:

（3）由以上可得如下数据:

这样，就可以求得终点误差

为:

8． 乙酰丙酮（L ）与（III ）的主要存在型体。

表

1

【答案】

分别为11.4, 10.7, 4.6，优势区域图如图

图 表

2

和

因为EDTA 有酸效应和共存离子效应，而

无

配合物的分别为11.4, 22.1，26.7。请指出在下面不同pL 时Fe