2018年中国科学技术大学化学与材料科学学院621物理化学考研核心题库
● 摘要
一、选择题
1． 在298K 时，平面水面上水的饱和蒸汽压为
水的表面张力A.0.348
B.1.417
C.3.168
D.0.706
【答案】B 水的密度为在相同温度下，若小水滴半径为3nm , ） 此时，水的饱和蒸汽压是该温度下平面液体饱和蒸汽压的倍数为：（ ）。（已知：此温度下【解析】根据开尔文公式，由
那可算出
（硅的是表面张力 ）
2． 二元恒沸混合物的组成（ ）。
A. 固定
B. 随温度而变
C. 随压力而变
D. 无法判断
【答案】C
【解析】恒沸混合物在恒沸点达气液平衡，平衡的气、液组成相同。同一双液体系在不同压力下，恒沸点及恒沸混合物是不同的。
3． 下述说法哪一种不正确？（ ）
A. 理想气体经绝热自由膨胀后，其内能变化为零；
B. 非理想气体经绝热自由膨胀后，其内能变化不一定为零；
C. 非理想气体经绝热膨胀后，其温度一定降低；
D. 非理想气体经一不可逆循环，其内能变化为零。
【答案】B
【解析】由AU=Q+W，只要经历的是绝热自由膨胀，Q ，W 均为0，故内能变化一定为零。
4． 对理想气体反应下述哪种关系是正确的？（ ）。
【答案】BC 【解析】，因为所以
5． 从统计热力学的观点看, 理想气体封闭体系在有用功Wf=0、体积不变的情况下吸热时，体系中粒子（ ）。
A. 能级提高，且各能级上的粒子分布数发生变化
B. 能级提高，但各能级上的粒子分布数不变
C. 能级不变，但各能级上的粒子分布数发生变化
D. 能级不变，且各能级上的粒子分布数不变
【答案】C
【解析】粒子在受到外界一定强度的能量激发，才能出现能级的变化，一般的吸热过程，无
法导致能级的升高。当体系吸热后，温度升高，粒子的运动加剧，使得粒子的分布状态出现变化。
6． 向溶胶中加入电解质可以：（ ）。
A. 降低热力学电势
B. 减小扩散层厚度
C. 减小紧密层厚度
D. 减少胶团荷电量
【答案】B
【解析】处在溶液中的带电固体表面，由于静电吸引力的作用，必然要吸引等量的相反电荷的离子形成双电 层。电解质的加入会改变存在于溶液中的离子状态。
7． 某只含一种反应物A 的反应，其速率常数K 的量纲是
（ ）。
【答案】C
【解析】根据速率常数的量纲，可以判断该反应为二级反应。所以半衰期为：
起始浓度。
8． 在分子运动的各配分函数中与压力有关的是（ ）。
A. 电子运动的配分函数
B. 平动配分函数
其半衰期的表达式是a 为
C. 转动配分函数
D. 振动配分函数
【答案】B
【解析】平动配分函数与体积有关，故和压力也有关系。
9． 298K ，当
溶液的浓度从增加到
将（ ）
A.k 减小，
B.k 增加，
C.k 减小，
D.k 增加，
【答案】D
【解析】电导率随溶液浓度的增加而增加，因为电导率规定了电解质溶液的体积是单位立方体，浓度大，导电离子多,
电导率要增加。摩尔电导率是指含有电解质的溶液置于电极间距为单位距离的电导池中，溶液的电导，并随浓度的增加而下降，因为浓度增加，离子间相互作用增加，因而摩尔电导率减小。
10．对于同一电解质的水溶液，当其浓度逐渐增加时，以下何种性质将随之增加（ ）。
A. 在稀溶液范围内的电导率
B. 摩尔电导率
C. 电解质的离子平衡活度系数
D. 离子淌度
【答案】A
【解析】电导率随浓度变化规律表述为：电导率随浓度的增高而增大，当浓度到达一定高的极限时，则随浓度的增大而减小。
11．对于电动电势的描述，哪一点是不正确的：（ ）。 A. 电势表示胶粒溶剂化层界面到均匀液相内的电势 B.
C. 电势的绝对值总是大于热力学电势 电势的值易随外加电解质而变化
电势以零为极限 增加 增加 减小 减小 时，其电导率k
和摩尔电导率D. 当双电层被压缩到与溶剂化层叠合时，
【答案】B
【解析】处于溶液中的带电固体，当固液两相发生相对移动时，边界处与液体内部的电势差为电动电势
电解质的加入会改变扩散双电层的结构和厚度，从而改变电动电势