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一、计算题

1． 在273 K和293 K时，固体苯的蒸气压分别为3.27 kPa和12.30 kPa, 液体苯在293 K时的蒸气压为

kPa ，液体苯的摩尔蒸发焓为

试求

（1）303 K时液体苯的蒸气压； （2）固体苯的摩尔升华焓； （3）固体苯的摩尔熔化焓。

【答案】（1）根据克拉贝龙方程式，有

代入数据得

解得（2）因则有解得

（3）根据苯的相态变化关系图，如下图所示。且H 为状态函数，只与始末状态有关，则

图

2． 已知反应

得到如下数据：

试求此反应的动力学方程。

【答案】题给反应物A 过量，因此所给半衰期数据应是反应物B 的半衰期。利用半衰期法及二级反应动力学特征求反应级数，然后再利用反应物B 的级数特征求出反应物A 的分级数，最后求出反应速率系数，从而得到反应动力学方程。

由题意知反应物初浓度关系

则对反应物B

对比1、2栏数据可得则

据1、3栏数据可得反应的速率方程由1栏数据可得代入数据求知 3．

财

时，在一刚性容器中发生如下反应：

使用不同的反应物起始压力，监测产物C 的压力随时间的变化，两组实验数据如下： 实验⑴

实验

设反应的速率方程可表示为【答案】反应物

求式中x 和y 的值。

的压力随时间的变化情况：

根据实验（1）的数据，利用写出与时间的关系：

分析表上的数据发现

，

明半衰期与起始浓度无关，

所以可确定反应对由于

呈一级，即

（也可以用尝试法或用

对作图来证实）。

，所以速率方程可写为

与时间的关系呈现明显的一级反应特征

：

的时间基本相同，都是

从

降为

所用的时间，

与再降为即两个半衰期相等，说

对于一级反应

由于两个实验中

的浓度+同，

增加会使反应变快，使

消耗也快，所以B 在两个实

验中的半衰期是不等的。根据实验（2）的数据，与的关系为

显然实验（2）中的半衰期是实验（1）的

所以

两式相比较，得

4． 1000 K时，反应合物，其组成为体积分数

（1）（2）在

时，

所以该反应的速率方程为

的

等于多少，甲烷能否形成？

现有与碳反应的气体混试问：

即

下，压力需增加到若干，上述合成甲烷的反应才可能进行？

【答案】（1）设气体为理想气体

时，

故甲烷不能形成。 （2）令有

可得

当 71 =1000K 时