2018年青岛科技大学高分子学院821高分子化学与物理考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、名词解释
1. 合成橡胶
【答案】合成橡胶是以高分子化合物为基材,填加助剂(如硫化剂、硫化促进剂、填料和抗氧剂等),经塑炼所制成的具有高弹性的高分子材料。
2. 界面聚合
【答案】界面聚合是指将两种互相作用而生成高聚物的单体分别溶于两种互不相溶的液体(通常是水和有机溶剂)中,形成水相和有机相,当两相接触时,在界面处发生聚合而生成高聚物的一种聚合方法。界面缩聚限用活性高的单体,室温下就能聚合。界面缩聚属于扩散控制,应有足够的搅拌强度,保证单体及时传递。
3. 链终止反应
【答案】链终止反应是指链自由基与链自由基结合为大分子的反应。
4. 合成高聚物
【答案】合成高聚物是指单体经聚合反应合成的高分子化合物。
5. 定向聚合
【答案】定向聚合又称立体有择聚合、立体选择聚合,立体对称聚合或有规立构聚合,是指单体形成立体规整性聚合物的聚合过程。可细分为配位聚合、离子型定向聚合和自由基型定向聚合等。
6. 转化率
【答案】转化率是参加反应的单体分子数与初始投料单体分子数之比。
7. 引发剂
【答案】引发剂是含有弱键的化合物,在热的作用下共价键均裂或异裂,产生自由基或离子。
8. 阳离子聚合
【答案】阳离子聚合是增长活性中心为带正电荷的阳离子的连锁聚合。
9.
向溶剂转移常数
是链自由基向溶剂转移反应的速率常数
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【答案】
向溶剂转移常数
与链增长反应速率常
数的比值
:表征链中自由基溶剂转移的难易程度。
10.重复单元、结构单元、单体单元、单体和聚合度
【答案】(1)重复单元(又称重复结构单元或链节)是指聚合物中化学组成相同的最小单位。(2)结构单元是指构成高分子链并决定高分子性质的最小结构单位。
(3)单体单元是指聚合物中具有与单体的化学组成相同而键合的电子状态不同的单元。 (4)单体是指带有某种官能团、并具聚合能力的低分子化合物,或能形成高分子化合物中结构单元的低分子化合物。
(5)聚合度是高分子链中重复单元的重复次数。
二、问答题
11.试写出以过氧化苯甲酰为引发剂,以四氯化碳为溶剂,苯乙烯单体聚合生成聚苯乙烯的基元反应及可能出现的副反应。简述发生副反应的条件。
【答案】基本反应链引发
链増长
链终止
可能出现的其他副反应如下。
(1)引发阶段由于笼蔽效应,引发剂可能发生二次分解
如单体浓度小,溶剂用量大,则过氧化二苯甲酰的损失加大。 (2)链増长阶段的竞争反应 对于苯乙烯,
在
下
所以活性链对引发剂、
较大)占优势,各
四氯化碳和单体的链转移反应均会出现。
其中活性链对四氯化碳溶剂的转移
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种副反应式如下:
诱导分解
链转移
12.如何制备聚苯乙烯和乙烯-丙烯交替共聚物的嵌段共聚物?
【答案】将苯乙烯和异戊二烯的嵌段共聚物氢化。
13
.
和二烯烃的配位聚合,在选用【答案】一般地说,由
引发剂时有哪些不同?除过渡金属种类外,
或环戊二烯基过
还需考虑哪些问题。
族过渡金属卤化物、氧卤化物、乙酰丙酮
渡金属卤化物等与有机铝化物组成的引发剂,
主要用于
的卤化物或羧酸盐与有机铝化物如
于二烯烃的配位聚合;例如
:
使乙烯或旷烯烃聚合
;聚合,则得反式1
,
对
或
的配位聚合;而由™
族过渡金属如
等组成的引发剂则主要用容易使丁二烯聚合,但不能
能使乙烯、丙烯聚合,并能制得全同聚丙烯,但用于丁二烯有活性的引发剂,对乙烯聚合也有高活性;反之,则不一定。
在选择引发剂时,除考虑过渡金属的种类外,还需通过实验考查共引发剂与主引发剂的配比、单体与引发剂体系的匹配、引发剂在所用溶剂中的溶解性(即相态)、引发剂/共引发剂/单体的加料顺序、陈化条件。一般聚合体系还需严格脱氧、脱水,否则将明显改变催化剂活性和聚合物的微观结构,甚至导致实验失败。
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