2017年清华大学土木工程系806物理化学考研冲刺密押题
● 摘要
一、填空题
1． 贝克曼温度计用于测量_____，温差范围为_____°C 或_____°C , 最小分度为_____°C ，可估读到_____°C 。
【答案】温差 0〜5 0〜6 0.01 0. 002
2． 气体B 在固体M 上吸附，其规律服从数
的【答案】0.167
【解析】脱附速率为吸附速率为已知和由联立可解。
3． 熵增原理源自，作为判定过程可逆与否的判据，它适用于系统。
【答案】卡诺循环；绝热
4． 某蛋白质在323.2K 时变性并达到平衡状态，即
天然蚩白质
已知该变性过程的则该反应的摘变【答案】
所
以
=_____
变性蚩内璜
吸附等温式，已知解吸速率常数为吸附速率常
倍，当B 的分压为2kPa 时，此时的覆盖率约为_____。
【解析】反应达到平衡状态，
有
5． 潮湿能避免熵分别为
; 在分解为
下用空气流进行干燥，试计算空气流中
已知
和
的分压最少应为方在
下标准摩尔
在此温度区间平均定压摩尔热容分别
为
【答案】506Pa
和
【解析】本题计算较为繁琐，分以下四大部分①通过尔熵变求
下反应的标准摩尔焓变和标准摩
求
下反应的
下反应的标准摩尔焓变和标准摩尔熵变。②利用
③利用求反应的平衡常数④利用表达式求的的分压
6． 使用Gibbs 函数变化量作为过程方向和限度的判据，则条件必须是_____过程。如果一个过程进行时 不满足这些条件，则一般只能用_____判据。
【答案】恒温，定压，来判断任何封闭体系过程
7． 在298K 时，要使电池度的关系为_____.
【答案】
因为
所以
可以用
【解析】恒温，定压条件下可以用Gibbs 函数变化量作为过程方向和限度的判据而
成为自发电池，两个汞齐活
【解析】自发电池，必须
8． 用凝固点下降的方法测定萘的摩尔质量，通常可选用环己烷和苯做溶剂（已知二者的凝固点分别为
和
，凝固点下降系数分别为
，精确度高 （环己烷）>（苯）
，这二者中你）
建议选用的溶剂为_____, 理由是_____。
【答案】环己烷 环己烷毒性<苯毒性
二、问答题
9． 碰撞理论的要点是什么？简述这一理论的成功与不足。
【答案】分子是无相互作用的硬球；分子起反应必须碰撞；只有活化分子间的碰撞（即有效碰撞）才能生成产物分子。
成功：给阿氏经验公式以理论解释；赋予公式中各项明确的物理意义。 如：为活化能，A 为频率因子，
为活化分子百分数。
不足：由于将反应物分子简化为过于简单的硬球模型，所以，该模型结果只在用于简单的气体反应时结果较好。此外，该模型无法从理论上计算速率系数。
10．什么是电势？用电势说明溶胶的电泳和电渗现象。
【答案】
电势：双电层理论认为，当固体与液体接触时，由于固体对液体的选择性吸附或
固体表面分子的电离， 固、液两相分别带有不同的电荷，界而上形成双电层。双电层分为紧密层和扩散层，两层之间的切动面与液体本 体之间的电势差叫做电势。
①电泳现象：对于胶体粒子，其表面是由紧密层和扩散层构成的，电势为胶粒与处于扩散层中离子之间的 电势差。在外加电场作用下，胶粒与扩散层中带相反电荷的离子的相向移动产生电泳。
②电渗现象：电渗所用多孔膜为若干毛细管的集合，每个毛细管管壁和液体之间都形成双电层结构a 外加电 场时，固体及其表面溶剂化层（紧密层）不动，而扩散层中与固体表面带相反电荷的离子发生移动，因这些离子是溶剂化的，因而可观察到分散介质的移动。
11．纯物质在恒压下G-T 曲线应该是凹的还是凸的？
【答案】可借二阶导数来判断
由因为
总是正值，故
即
由此可以判断曲线只能是凸的（见下图）。
（a ）错汉的G-T 曲线
（b ）正确的G-T 油线
12．为什么膨胀功和压缩功均使用相同的公式
（外）dV?
【答案】热力学中功是以环境为基础，即以环境所留下的变化来衡量的。膨胀时，系统反抗外压对环境做功，环境得到功，相当于将一重物升高。因此
（外）dV 。当外压大于系统
压力时，系统被压缩，环境对系统做功，相当于重物高度下降，环境损失掉做功的能力，本身做功的能力就减小。因此压缩过程中，起作用的压力不是内压而是外压，外压决定了系统做功的大小，故其体积功的表达式仍为
（外）dV 。
13．试用附加压力解释为什么液滴或气泡在不受外加力场的影响下，通常都呈球形。
【答案】若自由液滴或气泡呈现不规则形状，则在曲面上的不同部位，曲面的弯曲方向及曲率各不相同，产生的 附加压力的方向和大小也不同》在凸面处附加压力指向液滴内部，而凹面处附加压力指向则相反，这种不平衡力 必迫使液滴自动调整形状，最终呈现球形。
因此只有呈现球形，球面各点曲率才相同，各处的附加压力也相同，液滴或气泡才会稳定存在。