2017年河北大学电动力学或量子力学或有机化学(同等学力加试)之有机化学考研复试核心题库
● 摘要
一、简答题
1． 化合物A 用浓HBr 处理，生成内消旋2，3-二溴丁院，但化合物B 则生成外消旋2，3-二溴丁烧，试说明该类反应的立体化学历程（用弯箭头表示电子对的转移）。
【答案】
2． 写出双环
【答案】
3． 预测下面的化合物中各质子共振峰的化学位移大小次序，并说明理由。
戊烯转变为环戊二烯的结构变化过程。
【答案】（A ）环外氢的化学位移大于环内氢的化学位移。因为[18]轮烯具有18个电子，符
合
的电子数，具有芳香性，在外磁场作用下，会产生感应磁场，环外氢处于去屏蔽区，化学
较小。
（B ）化学位移：
因为苯环在外磁场作用下会产生感应磁场，环外氢处于屏蔽区。
化移在低场，值较大，而环内氢处于高场，其化学位移在高场，
化学位移在低场，值较大。
4． 人们要获得有关催化氢化中间体的信息，需要考察饱和经类放置在氘气饱和的催化剂表面，观察氘引入烃中的方式。下列若干这类部分交换反应的初始产物（继续放置，最后将使氘不规则
分布）。试论这些交换研宄所揭示的方法，并指出在氢化反应中被吸附的中间体可提供什么信息。
【答案】从交换的产物可得如下信息：
①催化氢化是可逆的，存在单吸附的中间物
②氢化中有二吸附的中间物，而较难形成1，3吸附的中问物，从产物C 也可得出同样结论。③从D 和E 的产物可看出：原菠烷的两个顺式氢为氘取代，得到二氘取代的产物；而金刚烷却得到两个不同的氘取代产物。因为原溉烷的两个顺式氢处于重叠式，可得到双吸附产物；而金刚烷的两个顺式氢处于交叉式，不易得到双吸附产物，形成两个不同的单吸附产物。从产物D 还可看出，氢化反应是顺式的，发生在位阻小的一面。
④从产物F 可看出，交换反应发生在环的同侧，可见氢化是顺式的。
5． 下列化合物应如何合成？
（1）（用【答案】 （1）
（2）作原料）
（3）
（2）
（3）
6． 将下列各醇与HBr 反应的相对速率由快到慢排列次序，并说明理由。
【答案】三个醇与HBr 的反应机理如下：
由于碳正离子的稳定性
是
因此该三个醇与HBr 反应的相对速率是
：
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