2017年华中科技大学化学与化工学院623物理化学考研题库
● 摘要
一、单选题
1． 理想气体向真空膨胀的过程有（ ）。
A.
B.
C.
D. 【答案】A
【解析】理想气体向真空膨胀，
所以W=PV=0, 且无吸放热现象，故U 为零，U 只是
温度的函数，又由于该过程是自发不可逆过程，所以
2． 某气体的状态方程为，此气体向真空绝热膨胀后的温度（b 为大于零的常数）（ ）
A. 不变 B. 上升 C. 下降 D. 不确定 【答案】A
【解析】气体向真空绝热膨胀，+bp知
，
3． 298K 时，某肥阜液的表面张力为（ ）。
【答案】B
【解析】由于肥皂泡有内外两侧，因此相当于有两个附加压力，计算为
：
4． 理想气体在绝热条件下，经恒外压压缩至稳定，此变化中的体系摘变为（ ）。
A. B. C. D.
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即
又
则直径为
代入可得dT=0。
由
的肥皂泡上所受到的附加压力为：
及环境熵变应
【答案】C
【解析】该过程为绝热不可逆过程，经过压缩，气体温度升高，体系的熵变大于零，环境没得到热，故环境的熵变为零。
5． 恒压下纯物质当温度升高时其吉布斯自由能（ ）。
A. 上升 B. 下降 C. 不变 D. 无法确定 【答案】B
【解析】由热力学基本公式dG=-SdT+Vdp可知
，
6． 麦克斯韦关系式和对应系数关系式导出的直接根据是（ ）。
A. 热力学基本方程 B. 吉布斯一亥姆霍兹方程 C. 第二定律的数学式 D. 特性函数的性质 【答案】A
【解析】麦克斯韦关系式表示的是几个热力学函数之间的关系：是根据热力学基本公式推导而来。
7． 关于光化学反应的特点，以下说法不正确的是（ ）。
A. 无需活化能 B. 具有良好的选择性
C.
大于零的反应也能发生
D. 温度系数小 【答案】A
【解析】A 项，光化学反应也需要活化能，其活化能来源于光子的能量，激发而克服能垒；B 项，光化学第一定律指出只有被分子吸收的光才能引起分子的光化学反应。即光化学反应具有良好的选择性；C 项，许多光化学反应能使系统的
自由能增加，如氧转换为臭氧、氨的分解
等；D 项，在光化学反应中，分子吸收光子而激发的步骤，其速率与温度无关，而受激发后的反应步骤，又是活化能很小的步骤，所以，一般说来，光化学反应速率常数的温度系数较小。
8． 二元恒沸混合物的组成（ ）。
A. 固定 B. 随温度而变 C. 随压力而变
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D. 无法判断 【答案】C
【解析】恒沸混合物在恒沸点达气液平衡，平衡的气、液组成相同。同一双液体系在不同压力下，恒沸点及恒沸混合物是不同的。
二、问答题
9． 将浓度为
的与
的
等体积混合后得到
水溶胶，
试分析下述电解质对所得的溶胶的聚沉能力何者最强？何者最弱？为什么？
A.
B.
C. 【答案】由于过量，故形成的胶粒易吸附带正电荷，为正溶胶。故能引起它聚沉的反离子为负离子．反离子价数越高，聚沉能力越强，所以
弱作用更强，故
的聚沉能力大于
和
的聚沉能力均大于
由于和溶胶具有同号电荷的离子能削弱反离子的聚沉能力，且价态高的比价态低的削
的聚沉能力，综上述，聚沉能力顺序为
10．（1）写出分子配分函数的定义式，并阐明其物理意义。
H 、S 、G 、（2）能量标度零点的选择是否影响分子配分函数的数值？是否影响热力学函数U 、A 及热容
的数值？
配分函数的物理意义：一个粒子所有可能状态的玻尔兹曼因子求
【答案】（1）和。
（2）能量标度零点的选择影响分子配分函数的数值，并影响热力学函数U 、H 、G 、A 的数值，但对S 及热容
的数值无影响。
11．用最大气泡法测定溶液表面张力的装置如下图所示，请简答如下问题:
图
1-恒温槽；2-试样管；3-毛细管；4-压差计；5-抽气管；6-乙醇溶液
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