2017年华中科技大学化学与化工学院623物理化学考研冲刺密押题
● 摘要
一、单选题
1． 对于电动电势的描述，哪一点是不正确的：（ ）。
A. B. C.
电势表示胶粒溶剂化层界面到均匀液相内的电势
电势的绝对值总是大于热力学电势
电势的值易随外加电解质而变化
电势以零为极限
D. 当双电层被压缩到与溶剂化层叠合时，【答案】B
【解析】处于溶液中的带电固体，当固液两相发生相对移动时，边界处与液体内部的电势差 电解质的加入会改变扩散双电层的结构和厚度，从而改变电动电势 为电动电势
2． 将一个容器用隔板隔成体积相等的两部分，在一侧充入lmol 理想气体，另一侧抽成真空。当抽去隔板后，气体充满全部容器。则开始气体在一侧的数学概率和气体充满全部容器的数学概率分别为（ ）。
A. B. c. D. 【答案】C
【解析】开始时单个气体分子在一侧的数学概率为1/2, 则lmol 气体的概率为
3． 氮气钢瓶外表油漆颜色是（ ）。
A. 黄 B. 黑 C. 天蓝 【答案】B
4． 下述对电势（动电电势）的描述错误的是（ ）。
A. 胶粒溶剂化层滑移界而与均匀体相之间的电势差
B. C.
电势值随少量外加电解质而变化
电势值总是大于热力学电势值
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D. 当双电层被压缩到与溶剂化层相重合时，电势值变为零 【答案】C
【解析】从固体表面到溶液本体之间存在着三种电势》力学电势，其值 取决于固体表面的电势离子的浓度
；电势。电势略低于二者都只是的—部分。
5． 已知A （g ）和B （g ）的临界温度之间的关系为
则A , B 气体的范氏常数
b （B ）。
A.> B.= C.<
D. 不能确定
【答案】A ；A 【解析】范氏方程为：
因为
6． lmol 双原子分子理想气体，当其温度由
A. B. C. D. 【答案】A
【解析】因转动熵的计算式为，
在临界状态下有：
所以有
为
为固体表面双电层的总电势，即热面上的电势，它是紧密层与扩散
或
层分界处的电势；相对滑移面与溶液本体的电势差称为电动电势
临界压力的关系为
a ；b 之间的关系为a （A ）（ ）（B ）（A ）（ ）
时，若其转动惯量不变，则其转动熵将是（ ）。
则有
7． 液氨的钢瓶外表油漆颜色是（ ）。
A. 深绿 B. 黄 C. 黑 【答案】B
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8． 已知CO 的转动惯量
A. B. C. D. 【答案】B
【解析】
则CO 的转动特征温度为（ ）。
二、问答题
9． 在以
和
为原料制备
溶胶时，或者使
过量，或者使
过量，两种情况所制得的
溶胶的胶团结构有何不同？胶核吸附稳定离子时有何规律？
【答案】胶核吸附离子的规律是首先吸附使胶核不易溶解的离子或水化作用较弱的负离子。
过量时，过量时，
胶团的结构为
胶团的结构为
10．笼效应和分子遭遇的含义是什么？据此设想的溶液反应的模型怎样？
【答案】笼蔽效应：溶液中反应物分子在溶剂分子的包围中运动，并和其他溶剂分子发生反应，这种笼中运动所产生的效应称为笼蔽效应。溶液中的每个反应物分子，都处于溶剂分子的包围之中，即溶液中的反应物分子大部分时间是在由溶剂分子构筑起的笼中与周围溶剂分子发生碰撞，如同在笼中作振动，其振动频率约为分子与其周围溶剂分子要经历新笼中。
当处在两个不同的笼中的两个反应物分子A 与分子B 冲出旧笼而扩散至同一个新笼中时遭遇在一起称为分子遭遇。
溶液中的反应可以看做由两个步骤组成。首先，反应物分子通过扩散在同一个笼中遭遇；第二步，遭遇分子对形成产物有两种极端情况：（i ）对于活化能小的反应，如原子、自由基的重合等，反应物分子一旦遭遇就能反应，整个反应由扩散步骤控制；（ii ）对于活化能相当大的反应，反应步骤的速率比扩散步骤的慢得多，整个反应由反应步骤控制，叫活化控制。
11．“理想气体等温膨胀过程，热全部变成了功，这与Kelvin 说法不符。”这种说法是否正确? 说明原因。
【答案】不正确。Kelvin 说法的完整表述为：“不可能从单一热源吸取热量使之完全转变为功 而不产生其它影响。”理想气体恒温膨胀的过程，热全部转化为功，但吸热作功使气体体积增大。
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而在笼中的平均停留时间约为即每个反应物
次碰撞才能挤出旧笼，但立即又陷入一个相邻的
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