2018年北京市培养单位中丹学院819无机化学考研核心题库
● 摘要
一、简答题
1． 用离子极化理论排除下列各组化合物的熔点以及溶解度由小到大的顺序
(1)
(2)
【答案】化合物的熔点高低与溶解度大小基本是一致的；正离子所带电荷相同时, 离子半径越小,
极化作用越强, 离子极化作用越强, 物质的溶解度越低. 离子极化规律
:(1)
离子极化能力化合物的共价性
但因
为d10结构, 有效核电荷大且有一定的变形性,
因而极化能力按
, 化合物
的离子性按顺序变化.
2．
写出以重晶石为原料制备
【答案】
重晶石的主要成分为
3． 硫代硫酸钠在药剂中常用做解毒剂, 可解卤素单质、重金属离子及氰化物中毒。请说明能解毒的原因, 写出有关的反应方程式。
【答案】硫化硫酸钠在药剂中作卤素单质及氰化物中毒的解毒剂, 主要是由于它的氧化还原性所致：
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因此熔点及溶解度由小到大的顺序为
:阳离子半径
(2)阳离子的电荷相同时, 阳离子越大, 阴离子被极化的程度越小
.
的过程。
, 制备反应方程式如下:
硫代硫酸钠作重金属的解毒剂主要是由于生成的配离子可溶于水, 从体内排出。
4． 写出从沥青铀矿制备铀的主要反应方程式.
【答案】
沥青铀矿主要成分为
强的配位能力所致：
, 制备U 的过程如下:
5． 举出鉴别
和离子的常用方法.
白色, 渐变棕色
粉红色
棕色
绿色
(兰
)
【答案】这四种离子的氢氧化物各有其特征颜色可予鉴别:
加入黄血盐, 产生深蓝色沉淀
.
:加入赤血盐, 产生深蓝沉淀
(兰
)
:丁二酮肟反应
+鲜红色=丁二酮肟合镍
(II)
:加入硫氰化钾溶液
(兰)(于丙酮中稳定存在)
6． 根据下列配离子的磁矩画出它们中心离子的价层电子分布, 指出杂化轨道和配离子的空间构型
.
【答案】(1)
由
的磁矩
,
, 可知其未成对电子数为
3.
的价层电子构型
分布, 如图1所示, 配合物空间构型为正八面体
.
图1
(2)
由
的磁矩
, 可知其未成对电子数为
1.
的价层电子构型为
,
其价层电子分布, 如图2所示, 配合物空间构型为正八面体.
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图2
(3)
由
的磁矩
, 可知未成对电子数为
2.
的价层电子构型为
, 其价层
电子分布, 如图3所示, 配合物的空间构型为正八面体.
I
图3
7． 铊的天然同位素量) 为
【答案】
设解得
:
和
的核素质量分别为
和
, 已知铊的相对原子质量(原子
求铊的同位素丰度.
的丰度为X ,
则,
所以
.
的丰度为1-X , 所以其相对原子质量为
8． 何谓“镧系收缩”？哪三对非镧系的过渡元素受此影响而难以分离？
【答案】镧系元素的原子半径和离子半径随原子序数的增加而缩小, 这个现象称为“镧系收缩”.由于“镧系收缩”使第六周期的其他过渡元素如Hf , Ta , W 的原子半径和离子半径变得与第五周期的同族元素非常接近, 因而它们的化学性质和物理性质也很接近. 故Zr/Hf, Nb/Ta和Mo/W三对元素的化合物很难分离.
二、计算题
9． 试由下列数据计算NaF 的晶格能
NaCl(s) KF(s) NaF(s)
KCL(s)
(晶格能指定为反应:【答案】
根据题意有:
反应(4)=(1)+(2)-(3), 根据基尔霍夫定理可得:
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的
)
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