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一、计算题

1． 1mol 的理想气体在25°C 下由202.650kPa 、向真空膨胀至的熵变

【答案】由理想气体单纯PVT 变化过程摘变的公式：

将

代入

2． 从饱和韦斯顿电池的电动势与温度的关系式，试求在298.15K , 当电池产生时，电池反应的

【答案】当 自由能为

3． 质量摩尔浓度为

试求： （1）【答案】（1）

（2）

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求过程系统

电子的电量

已知该关系式为

时，

所以电池的

的氯化镁水溶液中，

离子的活度；

和离子的活度因子分别为和

和

（2）离子平均活度因子

4． 物质的量为n 的单原子分子理想气体，在300K 时从100kPa , 膨胀到50kPa , 计算过程的Q , W ，

【答案】过程

反抗50kPa 的外压等温

及同样的始终态下可逆过程的

理想气体的U 和H 仅是温度的函数，温度不变，故则

同样始态下的等温膨胀

5．

时，在一刚性容器中发生如下反应：

使用不同的反应物起始压力，监测产物C 的压力随时间的变化，两组实验数据如下： 实验⑴

实验

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设反应的速率方程可表示为【答案】反应物

求式中x 和y 的值。

的压力随时间的变化情况：

根据实验（1）的数据，利用写出与时间的关系：

分析表上的数据发现

，

明半衰期与起始浓度无关，

所以可确定反应对由于

呈一级，即

（也可以用尝试法或用

对于一级反应

由于两个实验中

的浓度+同，

增加会使反应变快，使

消耗也快，所以B 在两个实

验中的半衰期是不等的。根据实验（2）的数据，与的关系为

显然实验（2）中的半衰期是实验（1）的

所以

两式相比较，得

所以该反应的速率方程为

时，

其反应速率为

即

对作图来证实）。

，所以速率方程可写为

与时间的关系呈现明显的一级反应特征

：

的时间基本相同，都是

从

降为

所用的时间，

与再降为即两个半衰期相等，说

6． 某化合物的分解为一级反应，在温度为600K ，反应物浓度为

已知该反应的活化能为

（1）求600K 时该反应的速率常数； （2）若起始浓度为

求反应时间为15s 时反应物的浓度；

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