2018年西安理工大学理学院857有机化学考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、填空题
1．
【答案】
_____.
【解析】两个吸电子的氰基连在同一碳原子上, 其亚甲基的氢原子具有活泼性, 可与强碱作用形成碳负离子, 而与醛发生缩合反应.
2． 写出下列反应的主要产物
_____.
【答案】【解析】 3．
命名
_____.
【答案】3-溴吡啶(
或-溴代吡啶)
【解析】注意吡啶环上的编号规则
:
.
4． 用系统命名法命名, 立体异构体用R/S标明其构型:
_____.
【答案】(2R, 3R , 4S , 5S) 五羟基-己醛
【解析】由醛基开始编号, 手性碳原子用R , S 标记.
5． 写出下列反应的主要产物
_____.
（ ）
（ ）
【答案】
氧化, 其中
【解析】在氯化氢作用下, 单糖中的苷羟基与甲醇作用形成甲基糖苷,
后者被邻羟基间的C —C 键断裂, 羟基被氧化成羰基或羧基.
6． 写出下列反应的主要产物_____、
_____.
【答案】
【解析】
分子中的两个不含的酸基在碱性条件下发生Cannizzaro 反应(歧化反应) , 对位有
硝基的醛基受到硝基的吸电子作用被氧化, 另一醛基被还原, 产物为羟基酸, 加热下分子内脱水得六元环状内酯.
7． 写出下列反应的主要产物_____、
_____.
【答案】
【解析】烯烃臭氧化水解, 双键碳上连有一个烃基时, 产物为羧酸, 1, 5-二元羧酸在醋酸酐的作用下脱水形成六元环状酸酐. 8．
【答案】
_____.
【解析】乙酰乙酸乙酯中的活泼亚甲基先与碱作用生成碳负离子, 碳负离子再与醛发生缩合反
应生成产物.
二、简答题
9． 不要查表试将下列烃类化合物按沸点降低的次序排列.
(1)2, 3-二甲基戊烷(2)正庚烷(3)2-甲基庚烷(4)正戊烷(5)2-甲基己烷
【答案】烷烃的沸点随相对分子质量增加而明显提高. 此外同碳数的各种烷烃异构体中, 直链的异构体沸点最高, 支链烷烃的沸点比直链的低, 且支链越多, 沸点越低. 按沸点降低的次序为:(3)>(2)>(5)>(1)>(4).
10．用二异丙基胺锂处理化合物F , 接着再同环己酮反应可得G 或H. 在0°C 加环己酮则得
再有, 用二异丙基胺锂处理G , 在
时得
加环己酮得G , 但在
说明这些情况和结果
【答案】G 的形成
从
反应中可以看出, 低温时产生的碳负离子不发生离域, 与酮反应,
得到动力学的产物
随反应温度上升到零度, 碳负离予发生离域, 反应中存在一个如下的平衡:
得到热力学平衡的负离子B , B
具有上发生反应, 得到热力学产物H.
下面是产物G 在零度时用LDA 处理时发生的变化:
两个亲核中心,
但由位的亲核性强, 因此与酮在位